Примеры калориметрических определений

Методы измерения ионизирующих излучений разделяются на абсолютные и относительные. Величина интенсивности излучения или дозы определяется непосредственно с помощью абсолютных способов, например по ионизации в газе, калориметрически или по заряду, переносимому пучком заряженных частиц известной энергии. Абсолютные методы, как правило, неудобны для серийных определений. На практике применяют вторичные дозиметры, которые позволяют сравнивать измеренные величины с эталонными. Наперстковые ионизационные камеры и химические дозиметры могут служить примером вторичных дозиметров. [c.75]

Экспериментальные данные по теплоемкостям веществ и тепловым эффектам разнообразных процессов — фазовых и химических — получают обычно путем прямых калориметрических измерений. Ниже рассмотрены примеры калориметрических измерений изобарных тепловых эффектов (энтальпий) растворения, нейтрализации и гидратообразования . Рассмотрено также определение теплоемкости жидкости. [c.387]

Согласно уравнению (78.7) зависимость gK° от обратной температуры выражается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен Л отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, — В. Отсюда = — 2,303 ЯА, а А = =2,303 ЯВ. Этот метод вычисления теплового эффекта реакции называется расчетом ДЯ°г по второму закону термодинамики. Этот метод обычно используется, если непосредственное определение теплового эффекта (или вычисление по закону Гесса) затруднено. Например, если реакция осуществляется только при высоких температурах, то определить тепловой эффект калориметрически при этих условиях практически невозможно. В качестве примера рассмотрим синтез аммиака [c.258]

Рассмотрим в качестве примера калориметрическое определение теплот кислотно-основного взаимодействия в растворах этилендиаминтетрауксусной кислоты. В кислом растворе она существует в виде шестиосновного двухзарядного катиона [c.279]

Для определения поглощенной дозы с помощью химического дозиметра необходимо знать величину выхода химического превращения, которое претерпевает система при облучении. Определение значения О обычно осуществляется сравнением поглощенной дозы, измеренной каким-либо прямым методом (калориметрическим, ионизационным и др.), с количеством химического превращения в этой системе при данной дозе. Ниже (см. стр. 343) на примере ферросульфатного дозиметра будет [c.333]

При практическом определении энтальпий образования ионов наряду с использованием реакции растворения металла в кислоте по схеме (Х.39) применяются и многие другие реакции, такие, как, например, взаимодействие металла с кислотой в присутствии окислителя, растворение кристаллической соли и т. д. Одним из примеров прямого калориметрического исследования реакции типа (Х.39) является определение энтальпии образования иона Мд +. С этой целью были определены тепловой эффект растворения металлического магния в водном растворе хлорной кислоты при 298,15 К и теплоты разведения участников реакции. Процесс растворения протекал по схеме [c.194]

Пример записи определения теплоемкости калориметрической системы и расчеты приведены в табл. 2. [c.188]

Масс-спектрометр используется также для определения энергии химических связей [524—526, 1154, 1246, 1669, 1982]. Если продолжить рассмотрение примера метана, то калориметрическое определение теплоты реакции [c.486]

В качестве примеров графической экстраполяции укажем на определение ири помощи ее разности температур при калориметрических опытах (см. рисунки 73 и 79 на стр. 132 и 159) и нахождение точки нейтрализации при кондуктометрическом титровании (см. стр. 319) . [c.446]

Испарение. Испарение жидкостей также сопровождается поглощением теплоты, идущей на раздвигание частиц, связанных в жидкостях взаимными силами притяжения. Величина теплоты испарения сильно зависит от температуры, в полном согласии с термодинамикой, которая из кривых упругости пара позволяет правильно вычислять теплоты испарения ( 115) и обратно. Такое вычисление обычно не менее точно, чем непосредственные калориметрические определения, как это видно из некоторых примеров табл. 20. [c.70]

В качестве примера калориметрической установки для определения теплоемкостей при низких температурах, дающего возможность полнее познакомиться с отдельными деталями, рассмотрим калориметр термохимической лаборатории МГУ [63]. Схема установки в целом изображена на рис. 77 (устройство калориметра-контейнера и защитных оболочек более подробно показано в ч. I, стр. 204, рис. 41). [c.308]

Пример 3. Расчет теплоты образования органического соединения. Как правило, калориметрическое определение теплоты образования органического вещества невозможно. Но если известна теплота сгорания каждого элемента, входящего в состав соединения, и теплота сгорания самого вещества, можно воспользоваться законом Гесса и получить уравнение [c.85]

В дальнейшем будут описаны в качестве примеров калориметрических измерений следующие работы 1) определение теплоты растворения 2) определение теплоты нейтрализации [c.59]

Пример. Вычислить относительную погрешность определения теплоемкости калориметрической системы (Ск), рассчитываемой по формуле [c.8]

Примеры зависимости теплоемкости адсорбированного вещества от величины адсорбции. В уравнения (П1,66), (111,67), (111,72), (III,72а) и (III,72в) входят вторые производные по температуре величин активности (концентрации) или давления адсорбата в объемном газе или констант Генри и коэффициентов активности адсорбированного вещества. Выше уже отмечались трудности определения этих производных из статических или динамических измерений. Для исследований же зависимости теплоемкости адсорбированного ве-ш ества от температуры надо определять соответствующие третьи производные по Т. Поэтому необходимы прямые калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем. [c.130]

Наглядный пример осторожности, с которой следует проводить сравнение параметров, дает случай диссоциативной адсорбции молекулярного газа, в котором атомы прочнее связываются с поверхностью, чем между собой. Из такого слоя выделение газа происходит преимущественно в виде атомов. Следовательно, энергия активации, определенная из десорбционных опытов, относится к переходу атомов с поверхности в газовую фазу, в то время как калориметрические измерения дают изменение энергии при переходе молекул из газовой фазы на поверхность. В дополнение к обычной температурной зависимости, обсуждаемой в разделе 1,В,2 и к поправкам, содержащимся в уравнениях (24) и (27), эти две величины различаются также благодаря различию в состоянии ассоциации частиц газовой фазы. Следовательно, такие сравнения могут быть надежными только в том случае, когда детали кинетики ясны. [c.160]

Пример записи результатов определения теплоемкости калориметрической системы с помощью ртутного термометра переменного наполнения, указан в таблице. [c.118]

Обычно аллотропические переходы, как и все реакции между твердыми веществами, совершаются настолько медленно, что прямое калориметрическое определение их теплот невозможно. Большей частью пользуются косвенными методами (изменение теплоемкостей при переходе, измерение работы перехода и ее изменения с температурой посредством измерения растворимостей, упругостей пара, гальванических цепей и пр.> Пример вычисления теплоты алмаз — графит из теплот горения обеих модификаций был дан выите. [c.69]

В качестве примера на рис. 49 и 50 представлены результаты определения коэффициента теплопроводности покрытий из лаков ФФ, ПОС и КО (кремнийорганиче-ских). Как видно из рисунков, в приведенных температурных интервалах зависимость коэффициента теплопроводности от температуры у испытанных покрытий очень слабая. При таком характере температурной зависимости достаточно точно выполнялось требуемое методом равенство термических сопротивлений на обеих половинах калориметрической установки. [c.70]

Пример 10-4, Для продуктов неполного горения ставропольского природного газа, определенных в примере 10-3, найти калориметрическую температуру горения при температуре воздуха 1 = 0° С и <0 = 800 С. [c.151]

Ниже в качестве примера приведено с необходимыми пояснениями описание серии опытов по определению теплового значения калориметра сх иганием бензойной кислоты. Пример взят из работ лаборатории термохимии МГУ. Опыты проводились в калориметре, изображенном на рис. 4. Температура калориметра измерялась платиновым термометром сопротивления (I, стр. 138) Навеска бензойной кислоты в разных опытах умышленно изменялась в некоторых пределах, так как тепловое значение калориметрической системы надо было определить в некотором диапазоне подъемов температуры. Все другие составляющие калориметрическую систему части, кроме навески бензойной кислоты, во всех опытах были одинаковы. Так как максимальное различие в навеске бензойной кислоты было 0,2 г и теплоемкость этого количества ее ничтожна по сравнению с теплоемкостью всей системы, поправка на приведение к стандартной калориметрической системе не вводилась. Полученные в серии опытов данные приведены в табл. 2. Начальная температура всех опытов была постоянной до 0,02—0,03 . [c.45]

Разумеется, эти наиболее типичные случаи не исчерпывают всего многообразия методов определения теплоемкостей и использования описанных ранее типов калориметров более частные примеры даны ниже при описании конкретных калориметрических методик. [c.294]

Ниже рассмотрены более подробно особенности каждой из упомянутых выше калориметрических методик и приведены примеры наиболее типичных калориметров, применяемых для определения теплоемкости при высоких температурах. [c.320]

Описанный калориметр является лишь одним из примеров массивных калориметров для определения средних теплоемкостей В литературе описано довольно много калориметрических установок, предназначенных для той же цели. Различие между ними в устройстве самих калориметров обычно бывает небольшим. Более существенны различия в устройстве печей, где производится нагревание ампулы с образцом. Устройство печей и принципы их конструирования во многом определяются температурным интервалом, в котором предполагают проводить измерения Ср. [c.340]

Калориметрические методики определения тепловых эффектов реакций комплексообразования чаще всего основываются на измерении энтальпий растворения кристаллических веществ или энтальпий смешения растворов. В качестве примера рассмотрим определение тепловых эффектов образования хлоридных комплексов висмута и некоторых этилендиаминтетраацетатных комплексов. Тепловой эффект образования хлоридных комплексов висмута был рассчитан из калориметрических данных по энтальпии взаимодействия раствора перхлората висмута в 4 н. H IO4 и смеси, содержащей хлорную и соляную кислоты, при той же суммарной концентрации. Содержание НС1 в смеси изменялось от до 1 М. Образование хлоридных комплексов висмута происходило по схеме [c.290]

Пример 4. Непосредственного калориметрического определения теплоты образования двухлористой серы ( С1з) не был<> произведено, но Быховский и Россини дают величины теплот образования следующих веществ, которые можно использовать для вычисления теплоты образования 5С12. [c.54]

Теплоты сгорания, найденные калориметрически, пересчитывают на стандартные условия, относят к температуре 298,15 К и обозначают 298 (подстрочный индскс С—первая буква слова ombustum — сгорание). Они используются для определения теплот образования органических веществ и теплот реакций (примеры 2, 3 в 4 этой главы). [c.82]

Пример. Допустим, что при определении теплового значения калориметра в калориметрическую жидкость (воду), имеющую температуру 20°С, добавлено g г КС1. Температура калориметрической жидкости при растворении соли понизилась до 19,2 °С, а полученный раствор имеет значение i = 75. Изменение энтальпии Afti и сопровождающее растворение g г соли в данном количестве воды, находят следующим образом. Определяют графически [c.393]

В приведенных примерах ничего не говорится о сложностях экспериментальных калориметрических методик, поэтому может создаться иллюзорное представление о простоте калориметрических измерений. На самом деле экспериментальные методики современной прецизионной калориметрии характеризуются большой сложностью и, кроме того, определение стандартных энтальпий образования требз ет учета многих факторов и введения различных поправок — на полноту протекания реакции, на возможный вклад теплоты побочных процессов, на приведение результатов к стандартным условиям и т. д. [c.31]

Ясно, что появление мезоморфной структуры в гомополимерах полифосфазена и некоторых других полимерах, с которыми проводилось сравнение, связано не с жесткоцепной структурой, как скажем, в примерах, рассмотренных Престоном, или с геометрическими факторами, как, например, в полимерах с мезоморфными боковыми группами, рассмотренных Блюмштейном в других главах этой книги. Это полимеры с гибкой основной цепью, хотя у них и имеется определенное различие в величинах вращательных барьеров по сравнению с тефлоном. Типичной чертой поведения полифосфазенов является переход из кристаллического в мезоморфное состояние, сопровождающийся большим изменением энтальпии, тогда как переход в изотропное состояние может быть менее заметен калориметрически. Мезоморфное состояние приводит к образованию в лучшем случае небольшого числа дифракционных рефлексов, которые дают информацию о межцепных расстояниях, соответствующих гексагональной упаковке. Переходу в мезоморфное состояние сопутствует начало движения основной цепи, которое усредняет потенциал межмолекулярных сил до цилиндрического. Хотя поведение некоторых отдельных полимеров обсуждалось в [c.338]

Следует отметить, что даже в области средних температур (300— 700° К) применение адиабатного метода калориметрии дает ряд преимуществ по сравнению с методом смешения [452] при определении термических свойств органических веществ, обладающих метастабильными фазами и необратимыми превращениями в процессе нагревания или не образующих термодинамически равновесных фаз при закалке. Адиабатический калориметр с автоматическим контролем температуры адиабатической оболочки позволяет также изучать такие фазовые превращения, в которых тепловое равновесие, или гистерезис, достигается в течение многих часов. В качестве примера на рис. II.2 изображен адиабатический калориметр, использованный Вестрамом и Троубриджем [1599] для прецизионного определения теплоемкостей конденсированных фаз и энтальпий фазовых переходов и плавления в интервале температур от 300 до 600° К. Принцип работы этой калориметрической установки, предусматривающей изоляцию калориметрического сосуда от внешней среды с помощью хромированных тепловых экранов, аналогичен принципу работы описанного выше калориметра для измерения теплоемкостей при низких температурах. Калориметр, изготовленный из серебра, имеет осевое отверстие для нагревателя сопротивлением 250 ом и помещенный в чехол платиновый термометр сопротивления, плотно вставляющийся с помощью медно-бериллиевой втулки в высверленное отверстие муфты нагревателя. С помощью нарезки на верхней поверхности муфты нагревателя и винтового шлифа муфта плотно ввинчивается в коническое отверстие С. Для выравнивания температуры служат шесть вертикальных радиальных перегородок, смонтированных вместе с погружаемым калориметром. Загрузка вещества в калориметр производится через специальную герметичную [c.37]

Примеры применения периодического термометрического титрования для определения теплот ступенчатого взаимодействия ионов металла с лигандами приведены в табл. 6. Данные Гренте [93, 94] по термодинамическим свойствам комплексов редкоземельных элементов, часть из которых приведена в табл. 7, иллюстрируют возможность применения термометрического титрования с целью определения теплот ступенчатого взаимодействия некоторых лигандов (дигликолят, дипиколинат, ацетат, гликолят, тиогликолят) с целым рядом ионов металлов (редкоземельные элементы). Если бы подобное исследование выполнялось с помощью обычной калориметрической методики, оно потребовало бы несравненно больше времени. [c.50]

Калориметрические данные, пригодные для определения констант равновесия, можно получить как с помощью обычной калориметрии [98, 107—109], так и путем периодического [90, 110] или непрерывного [51, 52, 72—75, 99, 111, 112, 146] термометрического титрования. Техника титрования особенно удобна для определения значений К, АЯи из-за быстроты, с которой можно измерить необходимые теплоты реакций. Наибольшие выгоды в этом отношении дает непрерывное титрование, поскольку один такой опыт заменяет большое число измерений, выполняемых периодическим методом или с помощью обычной калориметрии. Исследования Христенсена, Изатта и сотр. [72, 73, 111, 147] показали, что этот метод по точности в определении констант не уступает таким классическим методам, как рН-титрование и спектрофотометрия. Примеры систем, для которых значения К были определены с помощью калориметрических измерений, приводятся в табл. 8. [c.54]

Свободное внутреннее вращение в чистом виде встречается довольно редко. Одним из немногих примеров его является вращение метильных групп в диметилкадмии НдС— d—СНд. Здесь врап1,ающиеся группы разделены относительно большим расстоянием — двумя интервалами d—С вместо одного С—С в этане. Приведенные ниже числовые данные подтверждают отсутствие торможения вращения. Совпадение энтропий, вычисленной статистически и определенной экспериментально на основе калориметрических данных, как видно, очень хорошее. [c.127]

Этот метод бьш подвергнут кретике [16], да и сами авторы [316, 325, 420] сознавали его ограниченность. И хотя нет сомнений, что вычисленные по этому методу теплоты имеют довольно большую ошибку, его простота (особенно по сравнению с длительными и трудоемкими калориметрическими измерениями) определенно делает этот метод пригодным для получения оценочных данных по энтальпии. Среди ограничений, установленных относительно недавно, следует упомянуть, например, то обстоятельство, что данное уравнение не описывает сл> чай взаимодействия оснований, содержащих в качестве донора атом серы, с фенолом [420]. Это означает, что данный метод можно с надежностью использовать для количественного изучения образования водородной связи лишь между р< агентами, для которых доказана справедчивость соотношения А// и Avq на примере аналогичных реакций родственных соединений. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология