Градуировка калориметра

В настоящей работе используется простейший калориметр, основная часть которого — калориметрический сосуд с жидкостью, снабженный мешалкой для выравнивания температуры в объеме и термометром. Уменьшение теплообмена с внешней средой достигается изоляцией потоков воздуха путем помещения калориметрического сосуда в теплозащитную оболочку. Для градуировки калориметра используют электронагреватель. [c.57]

При градуировке калориметров, применяемых для определения теплот сгорания, с давних пор используются одни и те же стандартные вещества. Их теплота сгорания должна быть известна с точностью, отвечающей требованиям современных измерительных методик, и приготовление их в чистом виде не должно быть слишком сложным. [c.35]

Градуировка калориметра. Для определения поправки на излучение в зазоре А ьл(0 и для градуировки температурных датчиков проводятся градуировочные опыты. В случае работы с термопарами такая градуировка датчиков нужна для выявления эффективного паразитного сигнала Ь), искажающего значение измеряемого [c.55]

Поэтому в настоящее время к электрической градуировке калориметров прибегают редко, главным образом в метрологических учреждениях, занятых приготовлением и исследованием эталонных веществ для калориметрии. В подавляющем большинстве работ по измерению энтальпий сгорания определение теплового значения калориметра проводится с использованием препаратов эталонной бензойной кислоты. Теплота сгорания чистой бензойной [c.41]

Для градуировки калориметра на ЛЯд(0 удобней всего ставить рабочие опыты с вакуумированным калориметром, когда Лг=0 и перенос теплоты в зазоре осуществляется только излучением. Расчет АЯл(г) в соответствии с (2-24) должен производиться по формуле [c.55]

Расчет изобарной теплоемкости жидкости производился по формуле (4-4). Как видно из этой формулы, для определения Ср Р, /) исследуемой жидкости необходимо знать Дт и я Ат . Значения этих величин определялись заранее из серии градуировочных опытов с пустой ампулой и ампулой, заполненной образцовым веществом, для всего диапазона рабочих температур. При градуировке калориметра в качестве образцовых материалов могут быть использованы жидкости, порошки металлов и окислов, теплоемкость которых хорошо 9 131 [c.131]

Сравнительный метод в калориметрии заключается в проведении градуировки калориметра путем эмпирического определения эффективной теплоемко- сти данного калориметра с помощью эталона (бензойной кислоты) и проведении калориметрических испытаний по сжиганию эталона и испытуемого вещества практически в аналогичных условиях. [c.210]

Вместо расчета этих побочных теплопритоков их влияние учитывалось с помощью градуирования калориметра при известных величинах теплоподвода. Для этой цели внутренний цилиндр поднимался вверх до исчезновения контакта с образцом и производились замеры количества выходящего из калориметра газа при известных значениях мощности электрического нагревателя, помещенного в жидкость внутреннего цилиндра. При одинаковых скоростях испарения жидкости теплоподвод через образец принимался равным мощности, подводимой к нагревателю. Это предположение справедливо, если условия при измерениях теплоподвода через образец с приложенной нагрузкой сохраняю гея и при градуировке калориметра. [c.396]

Глава седьмая посвящена вопросу градуировки калориметров. В тексте обсуждаются различные приемы, применяемые при градуировке. Однако основной упор сделан на градуировку калориметров электрическим током как на способ, очень широко используемый в калориметрической практике. [c.6]

Разумеется, добиться строгого равенства начальных и конечных сопротивлений термометра в калориметрических опытах практически невозможно, но в этом и нет необходимости. Если градуировка калориметра и определение неизвестной теплоты проводятся хотя бы приблизительно в одном и том же интервале температур, т. е. начальные и конечные сопротивления термометра в калориметрических опытах мало отличаются друг от друга, можно считать температурный [c.134]

Рекомендации, которые следует соблюдать при электрической градуировке калориметра, подробно изложены ранее (I, стр. 218—224). Здесь следует сделать только одно замечание. В этой методике при градуировке калориметра электрическим током калориметрическая система остается постоянной. В то же время при проведении опыта по сожжению газов это положение не соблюдается. В реакционной камере постепенно накапливается вода. Кроме того, в камеру входят и выходят из нее реагирующие газы. Поэтому, пользуясь определенным в градуировочных опытах тепловым значением, нельзя, как это было рекомендовано ранее (I, стр. 254), вычислить величину теплового эффекта изучаемого процесса, протекающего изотермически при начальной или конечной температуре калориметра. Однако, если прибавить к тепловому значению калориметра теплоемкость половины образовавшейся в опыте воды, можно приближенно считать, что количество теплоты, вычисленное по формуле [c.89]

Напротив, в тех случаях, когда калориметрические определения могут проводиться так называемым сравнительным методом, т. е. когда возможна описанная выше градуировка калориметра в условных единицах, например омах, эти недостатки термометра не имеют существенного значения. Некоторое неудобство при применении жестко укрепленного термометра в калориметрах для определения теплот реакций связано с необходимостью знать температуру, к которой следует отнести результаты измерений. Но поскольку, как отмечено выше (стр. 77), точность, с которой надо знать эту температуру, обычно не превышает 0,1°, даже довольно грубое сравнение калориметрического термометра с любым, хотя бы ртутным термометром, проградуированным в Международной шкале, является достаточным для этой цели. [c.137]

Если же нагреватель, как это чаще всего бывает, предназначен для градуировки калориметра (см. гл. 7), его конструкция требует большего внимания. В качестве материала для нагревательной проволоки в этом случае следует рекомендовать манганин или -константан, которые имеют малый температурный коэффициент сопротивления. Кроме того, изготовляя нагреватель, следует стремиться к тому, чтобы он имел как можно меньшую термическую инертность. От каждого конца нагревательного элемента выводится обычно по два провода (одна пара проводов служит для подвода тока, другая — для измерения напряжения). [c.190]

В зависимости от типа применяемого калориметра, конкретных задач измерений и требующейся точности, градуировку калориметра проводят различно. Ниже рассмотрены некоторые типичные примеры градуировки. Особенно подробно разобран вопрос градуировки калориметра в первом примере ввиду широкого распространения подобных работ в современной калориметрии. [c.213]

Легко оценить, какие упрощения в измерения вносит эмпирическая градуировка калориметра. [c.215]

Использование бензойной кислоты для градуировки калориметров рекомендовано Международной термохимической комиссией в 1934 г, [10]. [c.217]

Третий метод — градуировка калориметров электрическим током — наиболее распространен и широко доступен. Поэтому большинство современных калориметров снабжено электрическим нагревателем. Количество теплоты, сообщенной калориметру электрическим током, может быть вычислено по формуле Джоуля [c.218]

Из полученных данных теплоемкость содержащегося в контейнере вещества может быть вычислена, если известно тепловое значение пустого контейнера W. Задача градуировки калориметра в данном случае и сводится к измерению этой величины во всем интервале температур, в котором производится измерение теплоемкости. Нахождение этой величины расчетом никак нельзя рекомендовать по изложенным выше причинам (стр. 214) ее всегда приходится определять экспериментально. [c.225]

Иногда прямое измерение теплового значения пустого калориметра оказывается ненадежным, например, вследствие того, что расположение нагревателя не гарантирует передачу всей энергии пустому калориметру-контейнеру. В этом случае для градуировки калориметра-контейнера его заполняют веществом, теплоемкость которого в заданном интервале температур известна, и проводят всю серию градуировочных опытов. При нахождении теплового значения пустого калориметра из найденной экспериментально теплоемкости всей системы приходится вычитать теплоемкость наполняющего его вещества. [c.226]

Из сказанного выше следует, что лучшим способом градуировки калориметра-контейнера является прямое измере- [c.226]

Что касается вопроса о том, каким образом сообщить калориметру теплоту, то в принципе приемлемы все три разобранных выше способа введение нагретого тела, проведение реакции с известным тепловым эффектом и нагревание током. Однако следует учесть, что ледяной калориметр обычно предназначается для проведения в нем длительных процессов. Поэтому наиболее целесообразно выбирать для градуировки калориметра медленно протекающий процесс с известным тепловым эффектом или медленное нагревание калориметра электрическим током. [c.227]

Для градуировки калориметра через нагреватель пропускался электрический ток. Измерение электрической энергии проводилось при помощи потенциометрической схемы (см. рис. 4в). [c.261]

Градуировка калориметра-контейнера. ...... [c.301]

При наличии достаточно точных электроизмерительных приборов и достаточно стабильных источников тока тепловое значение калориметра, предназначенного для измерения энтальпий сгорания, может быть определено методом градуировки калориметра электрическим током (рекомендации об использовании этого метода см. в I, стр. 218 и дальше) подробное описание электрической градуировки калориметра с бомбой и ряд ценных рекомендаций можно найти в работе [4] на стр. 47. [c.41]

Если данная лаборатория не располагает аппаратурой для градуировки калориметра электрическим током, градуировка может быть произведена но сжиганию в реакционной камере чистого водорода. Рекомендация об использовании этой реакции для [c.89]

Эта реакция является наиболее изученной, техника работы при измерении ее энтальпии относительно несложна, результаты, полученные разными авторами в различных лабораториях, совпадают между собой с высокой точностью. Все это явилось причиной выдвинутого некоторыми термохимиками предложения принять энтальпию нейтрализации за стандартную величину для проверки или даже градуировки калориметров в опытах по измерению энтальпий реакций в жидкой среде и энтальпий растворения. [c.189]

Поскольку, как отмечено выше, условия низкотемпературных калориметрических измерений очень неблагоприятны (небольшое тепловое значение калориметрической системы и значительный перепад температур между калориметром и ванной), очень важно при таких измерениях сократить главный период опыта, для чего необходимо ускорить насколько возможно выравнивание температуры внутри калориметра. Для обеспечения хорошей температуропроводности внутрь калориметра после помещения туда вещества и удаления воздуха всегда вводится еще некоторое количество газа (гелий или водород), который обеспечивает теплообмен между частицами вещества. Давление газа может быть сравнительно небольшим, например около 30 мм рт. ст. Наполненный газом калориметр должен быть герметично запаян. При этом необходимо учитывать две дополнительные поправки к найденному значению теплоемкости — на теплоемкость газа и на теплоемкость припоя, избыточного или недостаточного по сравнению со взятым в градуировочных опытах. Первая из этих поправок очень невелика, а вторую можно сделать весьма малой, подбирая каждый раз прп замене вещества количество взятого припоя как можно ближе к стандартному (использованному при градуировке калориметра). [c.300]

Из результатов отдельного опыта может быть вычислена теплоемкость вещества при температуре Г. Для того, чтобы исследовать теплоемкость в некотором интервале температур, например 12—300°К, необходимо провести целую серию опытов, которая позволила бы с достаточной точностью установить теплоемкость при любой температуре внутри данного интервала. По результатам отдельных опытов (каждый из них может быть представлен точкой в координатах —Г) обычно проводят сглаженную кривую, которая наилучшим образом соответствует опытным данны.м, в известной степени усредняя результаты отдельных опытов п сглаживая экспериментальные погрешности 2. Число найденных из опыта точек и температурный интервал между ними должны обеспечить надежное проведение сглаженной кривой их выбирают исходя из формы кривой Се—Г и требуемой точности измерений. При точных определениях теплоемкости в интервале 12—300°К проводят около 100 отдельных калориметрических опытов. Разумеется, определение теплоемкости подразумевает предварительную столь же тщательную градуировку калориметра-контейнера во всем интервале температур (I, гл. 7). [c.313]

Для вычисления теплового значения и поправки на теплообмен градуировка калориметра проводилась при трех различных скоростях нагрева сИ/с1х. Три опыта, проведенные при разных скоростях нагрева и различных значениях б/, позволяют, пользуясь формулой (126), вычислить три неизвестные величины W, и 2- [c.328]

Можно также, используя тот или иной способ дистилляции жидкости из испарителя в приемник, измерять количество теплоты, затраченной на испарение жидкости, не компенсационным методо , , а по изменению температуры калориметра. Опыты при этом проводятся так же, как это обычно принято при работе с калориметрами переменной температуры. Но следует иметь в виду, что температура калориметра при испарении жидкости понижается, а при определении теплового значения калориметра при помощи электрического тока — повышается. Такое резкое различие кривых изменения температуры во время градуировки калориметра и измерения неизвестного количества теплоты неблагоприятно для калориметрии (см. I, гл. 7) и иногда может привести к ошибкам при вычислении результата. Компенсационный метод измерений имеет некоторое преимущество, так как позволяет избежать этой опасности. [c.369]

Исследуемое вещество помещали в платиновую ампулу и нагревали в электрической печи до температуры I, лежащей выще температуры плавления. Температуру ампулы в печи поддерживали постоянной с точностью 0,1° С и измеряли хромель-копелевой термопарой. Подъем температуры калориметра измеряли ртутным термометром с точностью 0,00 Г С. Градуировку калориметра осуществляли с помощью электрического тока. [c.17]

Такой способ градуировки калориметра является наиболее универсальным и обеспечивает достаточную точносгь, так как пооволяет в значительной мере исключить ряд систематических ошибок, таких, как неизотермичность трубы и ампулы, неидентичность градуировок гермопар, измеряющих перепад температуры на воздушном зазоре, статические и динамические ошибки измерения температуры. [c.93]

В настоящее время некоторые термохимики предлагают принять и другие стандартные вещества. Например гиппуро-вая кислота предложена для градуировки калориметров, предназначенных для определения теплот сгорания азотсодержащих органических веществ [60]. Обсуждался вопрос о применении стандартных веществ, в частности парахлорбен-зойной кислоты [61], при определении теплот сгорания галоидсодержащих органических веществ. Уже давно ставился вопрос о целесообразности принятия стандартных веществ для градуировки калориметров, предназначенных для измерения теплот растворения (хлористый калий [62]) и для измерения теплоемкости (н-гептан, бензойная кислота, а-корунд [63]). Однако пр всем этим вопросам не только нет международного соглашения но нет даже единого мнения среди термохимиков. [c.218]

Гораздо труднее решить вопрос о том, в какой степени инертность термометра искажает вычисленную для данного опыта величину 6. При ее вычислении (см. уравнение 72) используют все измерения температуры калориметра в главном периоде опыта. Поскольку в главном периоде температура изменяется с переменной скоростью, невозможно ввести к каждому из этих отсчетов поправку на инертность термометра. Приходится рассчитывать лишь на то, что сама величина б бывает, как правило, невелика и искажением ее обычно можно пренебречь. В отдельных случаях (очень продолжительный главный период опыта или очень высокая точность, с которой надо сделать измерения) ошибка в величине 6 может оказаться ошутимой. Исключить эту ошибку можно только эмпирической градуировкой калориметра при условии, что в градуировочном и основном опытах кривые изменения температуры калориметра со временем в главном периоде очень близки по характеру. [c.249]

Для градуировки калориметра в нагреватель его пропускался электрический ток количество электрической энергии измерялось потенциометрически с использованием схемы, изображенной на рис. 48. [c.256]

Опыт проводится следующим образом. Пропуская в камеру смесь газов с точно контролируемой скоростью, добиваются равномерпого повышения температуры калориметра во времени. Когда это достигнуто, выходящие из камеры газы направляют в прибор для сжигания их в кислороде. Количество прореагировавшего в камере за определенное время вещества находят по количеству образовавшегося при его сожжении СО2 (поглощение СО2 аскаритом). Кроме того, должен быть измерен подъем температуры калориметра, происшедший за то же время. Тогда энтальпия реакции гидрогенизации может быть вычислена, если известно тепловое значение калориметра. Последнее находят градуировкой калориметра электрическим током. Во время градуировочных опытов для сохранения более близких условий к усло1виям опытов по измерению энтальпий гидрогенизации в каталитическую камеру пропускают с той же скоростью, как и в опытах по гидрогенизации, ток водорода. [c.94]

Один из типичных калориметров для определения средних теплоемкостей, сконструированный в термохимической лаборатории МГУ Скуратовым и Лапушкиным, показан на рис. 84. Собственно калориметр представляет собой массивный медный цилиндр. По его вертикальной оси выточено углубление для приема ампулы с веществом, закрывающееся крышкой. На боковой поверхности калориметра навит бифилярно платиновый термометр сопротивления 4, который служит для измерения температуры калориметра. В цилиндрическое углубление, выточенное в корпусе калориметра, вставлен (на сплаве Вуда) нагреватель 5 из константановой проволоки. Градуировка калориметра производится электрическим током изменение температуры калориметра как при определении теплового значения, так и при вводе нагретой ампулы с веществом измеряется в омах. Калориметр подвешен к крышке гнезда 6, которое находится в водяном термостате. Температуру термостата поддерживают постоянной с точностью 0,00 Г. [c.338]

В работах Якушевского и Таиевской-Осинской [49, 50] измерены энтальпии растворения восьми солей в метиловом спирте при концентрации растворов 1 (20 000- -+40 ООО) СН3ОН. В качестве калориметра в данной работе использовался сосуд Дьюара. Датчиком температуры служила батарея медь-константановых термопар. Градуировка калориметра производилась путем измерения энтальпий растворения бромистого натрия в метиловом спирте такая градуировка могла быть причиной систематического сдвига в результатах измерений. Полученные в данных работах результаты приведены в табл. 17. [c.139]

В начале XX в. многочисленные измерения теплот сгорания органических соединений были проведены П. В. Зубовым в термохимической лаборатории Московского университета. Большая работа по исследованию методики измерения теплот сгорания была проведена затем в той же лаборатории В. В. Свентославским и М. М. Поповым [4], которые тщательно проанализировали работы самых видных термохимиков того времени и показали, что многие результаты этих авто-J10B не могут быть непосредственно сравнены друг с другом вследствие I ущественных различий в методике измерений. Работа В. В. Свенто-славского и М. М. Попова, часть которой составляло определение теплоты сгорания бензойной кислоты, явилась важной вехой на пути унификации методики измерения теплот сгорания и ншрокого использования эталонного вещества (бензойной кислоты) для градуировки калориметров. К сожалению, начавшаяся вскоре мировая война заставила прервать эти работы. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология