Коэффициент активности разделения изотопов

Находят значение к для каждого изотопа. Вычисляют коэффициент разделения изотопов. Определяют абсолютные значения активности каждого изотопа и находят их отношение в исследуемой смеси. [c.159]

В уравнении (6.9.2) 71 и 72 — коэффициенты активности, учитывающие отклонение от идеальности в жидкой фазе, /1 и /2 — летучести компонента в смеси (величины, заменяющие парциальное давление в термодинамических уравнениях). Расчёт и экспериментальное определение 7 и / рассматриваются в [1, 2]. Наибольшие отклонения от идеальности наблюдаются при ректификации водорода, для которого относительная ошибка в величине коэффициента разделения достигает 5-7%. Так при температуре 23 К величина о о для смеси 02-0Т равна 1,248, а экспериментальное значение равно 1,185 0,014. При ректификации других водородсодержащих веществ (Н2О, КНз) эта ошибка снижается до 1 %. При разделении изотопов других элементов поправка на неидеальность незначительна. [c.272]

Хроматография — это способ разделения веществ, основанный на различии в их коэффициентах распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна, а другая направленно движется относительно первой (вдоль колонки или тонкого слоя неподвижной фазы). Характерными признаками хроматографии являются наличие достаточно большой поверхности раздела между фазами и динамический способ выполнения разделения (направленное движение одной фазы относительно другой). Сочетание этих двух признаков делает хроматографию высоко эффективным методом разделения, позволяющим отделять друг от друга очень близкие по своим свойствам вещества, даже такие, как изотопы элементов или оптически активные изомеры. Если отсутствует хотя бы один из этих признаков, нет и хроматографии как эффективного метода разделения. [c.319]

Вычисляют значение 1 для каждого изотопа. Вычисляют коэффициент разделения как отношение коэффициентов 7 . Оценивают количественные соотношения активности изотопов в исследуемой смеси. [c.312]

После измерения активности полос строят график зависимости активности от расстояния и определяют расстояние, соответствующее максимальному значению активности. Находят значение / / для каждого изотопа. Вычисляют коэффициент разделения. Оценивают соотнощение активности изотопов в исследуемой смеси. [c.159]

При измерении самодиффузии газов или жидкостей приводят в соприкосновение два их объема, из которых один мечен изотопным индикатором, и находят скорость перехода этого индикатора во второй объем. При выборе условий опыта главное внимание должно быть направлено на устранение конвекционного перемешивания обоих объемов. В простейшем виде прибор представляет длинную узкую трубку (иногда с резервуарами на концах), обе половины которой заполняют меченым и немеченым веществами. По истечении заданного времени находят изотопный состав в обоих половинах трубки. Если для индикации применен радиоактивный изотоп с у-или жестким -излучением, то его распространение можно определять по изменению активности вдоль трубки при помощи наружного измерителя, например счетной трубки Гейгера—Мюллера. Это значительно увеличивает точность измерений, так как таким путем, не нарушая работу прибора, можно следить за изменением активности в разные промежутки времени и на разных расстояниях от плоскости раздела. В некоторых работах оба объема разделяли диафрагмой с отверстиями или щелью. Наиболее полно конвекция устраняется разделением обоих объемов пористой мембраной, например стеклянным фильтром. Это вносит в расчет эмпирический коэффициент, определяемый суммарным эффективным сечением капилляров. Его находят калибровкой прибора веществами с известным коэффициентом диффузии. [c.276]

Изотопные эффекты при физической сорбции газов. Процессы разделения изотопов, основанные на физической сорбции газов цеолитами, силикагелем, активными углями и другими сорбентами, представляют интерес лишь при низких температурах, когда твёрдая фаза содержит достаточно большое количество сорбированного газа. При физической сорбции независимо от природы сорбента и сорбируемого газа (сорбата) процесс не сопровождается диссоциацией молекул сорбата, реакция гомомолекулярного обмена (ГМИО) не протекает и не наблюдается рассмотренной концентрационной зависимости коэффициента разделения. Другой особенностью сорбционных систем являются, как правило, меньшие изотопные эффекты по сравнению с реакциями химического изотопного обмена. [c.267]

Таким образом, величина молярной радиоактивности биологически активных соединений связана с разделением изотопов водорода при их растворении в палладии, что, как уже было показано выше, является многостадийным процессом. Есть несколько возможностей уменьшить негативные последствия этого явления. Один из них — применение катализаторов с низким (0,01-0,05%) содержанием палладия на носителе. В подобных катализаторах [35] изотопы водорода практически не растворяются, и гидридная форма отсутствует. С учётом коэффициента разделения протий-тритий при фазовом и адсорбционном равновесии на палладии, равном 2,5, молярная радиоактивность препаратов при замене одного атома галлоида на тритий должна достигать 0,94 ПБк/моль, что соответствует экспериментальным данным [36. Но на практике такие катализаторы оказались очень неустойчивыми к отравлению. Поэтому на один миллиграмм исходного соединения необходимо около одного грамма такого катализатора, что приводит к повышенному расходу [c.500]

Рассчитывают общую активность водной и органической фаз по каждому из разделяемых изотопов отдельно, считая, что объем фаз в процессе экстракции не изменился, и вычисляют коэффициенты распределения изотопов и коэффициент их разделения. Находят зависимость этих коэффициентов от концентрации дибутилфосфорной кислоты в дибутиловом эфире в интервале концентраций HNOs 0,60—0,03 М. [c.92]

Для разделения изотопов и La можно использовать различную способность их ионов переходить из солянокислого раствора в осадок свежеприготовленной гидроокиси железа. Хлорид 140Ва2+ имеет весьма малый коэффициент кристаллизации при распределении между объемом осадка Ре(ОН)з и солянокислым раствором и при наличии в системе изотопного носителя практически не адсорбируется на юверхности твердой фазы. Хлорид i La3+, напротив, быстро и количественно переходит в объем несоверщен-ного свежеприготовленного осадка Ре(ОН)з и удерживается его развитой активной поверхностью, что может быть с успехом использовано для получения радиохимически чистых препаратов [c.131]

HJ при помощи диэтилового эфира. При изучении коэффициентов распределения иодида индия и иодида галлия в зависимости от концентрации иодистоводородной кислоты (приготовленной смешиванием иодида калия и серной кислоты), от концентрации иона металла и избытка серной кислоты применяли радиоактивные изотопы и Ga с периодом полураспада, соответственно, 50 суток и 78 часов. 10 мл водного раствора, содерн ащего эквивалентные количества иодида калия и серной кислоты, радиоактивные изотопы индия и галлия и носители, встряхивают 3 мин. с 10 мл свежеперегнанного диэтилового эфира, и после разделения измеряют объем обеих фаз. 4,0 мл той или другой фазы помещают в счетчик с кристаллом NaJ и измеряют активность. Влияние концентрации кислоты изучено со свободным от носителя Оа при концентрации индия около 10 М. [c.78]

Для измерения продента экстракции металла в органическую фазу использовали радиоактивные изотопы Сё" и Ag . Эти изотопы были получены из Окриджской национальной лаборатории в виде нитратных растворов. Оба образца имели высокую удельную активность. Методика, использованная в работе, заключалась во встряхивании до достижения равновесного состояния 10 мл водного раствора металла с 10 мл органической фазы, содержащей дитизон. pH водной фазы предварительно доводили приблизительно до желаемой величины. Удавалось встряхивать одновременно 12 образцов и таким образом покрывать сразу весь желаемый интервал pH. После встряхивания в течение 2 час. растворы оставляли на 2 часа для разделения фаз, после чего из каждой фазы отбирали 0,1 мл раствора, помещали на диск для измерения активности, сушили и измеряли активность с помощью лабораторной счетной установки. После внесения поправки на фон полученную величину активности использовали для расчета коэффициента распределения и процента экстракции. При экстракции серебра начальная концентрация последнего в водной фазе во всех случаях была равна приблизительно 1 10" моль/л. При экстракции кадмия использовали раствор с концентрацией Сс примерно 7 10 моль л. [c.145]

Как показано выше (см. рис. 2), с повышением температуры коэффициент разделения ВаО и НаО уменьшается. Очевидно, повышение температуры будет снижать эффект обогащения и в динамических условиях, К тому же будет приводить и увеличение скорости фильтрации, поскольку хроматографический процесс — нестационарный. При движении смеси НаО и ВаО через уже набухший участок смолы изотопы водорода непрерывно перерасщюделяются между проходящим раствором и гидратными оболочками активных групп смолы. Чем больше полнота обмена, тем лучше извлекаетс я дейтерий из фазы смолы и выше степень обогащения фильтрата. [c.110]

Хаффман, Иддингс и Лилли [107] подробно изучили обмен гафния и циркония в солянокислой среде на анионите дауэкс-2. Статическими опытами было установлено, что оба эти элемента сорбируются анионитом из концентрированных (6 М и выше) растворов соляной кислоты, причем во всех случаях коэффициент распределения циркония во много раз больше коэффициента распределения гафния. На основании этих опытов авторами была предложена следующая методика разделения смесей циркония и гафния. По 3,8 мг циркония и гафния растворяли в 1,2. мл концентрированной соляной кислоты и раствор вводили в колонку анионита дауэкс-2 в С1-фор-ме диаметр колонки был равен 6,5 мм, высота слоя сорбента составляла И см, зернение анионита было равно 60 —100 меш. Наблюдение за ходом хроматографического опыта проводили при помощи радиоактивных изотопов, для чего в исходный раствор вводили изотопы Zr (полученный бомбардировкой пиобиевой фольги протонами с энергией 100 Мэе, этот изотоп не дает активных дочерних продуктов) и Hf . При промывании колонки 9 М соляной кислотой было достигнуто заметное, но не количественное [c.188]

Описываемый метод был тщательно проверен в работах В. Г. Хлопина [225], в которых были изучены условия и границы его применимости. В частности, В. Г. Хлопиным [226] изучалось влияние примесей посторонних ионов и поверхностно-активных веществ. На основании уже раньше упоминавшихся фундаментальных исследований В. Г, Хлопина [91, 92] по изоморфизму и совместной кристаллизации была подтверждена возможность значительного расширения этого метода путем применения радиоактивных изотопов таких элементов, соли которых изоморфны или образуют смешанные кристаллы с исследуемой солью. Например, благодаря изоморфизму BaS04 или SrSO с PbSOi можно было измерять их поверхности с помощью радиоактивных изотопов свинца ТЬВ или RaD. В этом случае коэффициент разделения равен отношению растворимостей обеих изоморфных солей, и выражение (80) должно быть дополнено соответствующим множителем, как это следует из закона распределения В. Г. Хлопина. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология