Полиэфиры кривые распределения

Рис. 24. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров по молекулярным массам

Рис. 37. Изменение кривой распределения узкой фракции полиэфира после нагревания

Рис. 45. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров по молекулярным весам

Откладывая приведенные в табл. 34 значения для 7(Р ) в зависимости ОТ степени полимеризации, получают кривую I (рис. 9), которая соответствует функции (59). Уравнение (58) получается дифференцированием уравнения (59), поэтому можно легко получить весовую кривую распределения, которая показывает, сколько граммов молекул со степенью полимеризации Р содержится в 1 г полимера. Это дифференцирование целесообразно проводить графически, определяя наклон кривой I в той области, где имеется максимальное количество экспериментальных точек (при соблюдении одного и того же масштаба по осям координат). Максимум весовой функции распределения соответствует точке перегиба на кривой I. Кривая II на рис. 9 представляет собой весовую функцию распределения исследуемого полиэфира, полученную из кривой I, т. е. из экспериментальных данных, приведенных в табл. 34 (для этой кривой соответствующие цифровые значения приведены на оси ординат справа). [c.133]

Фракционный состав полиэфиров исследовали Рафиков, Коршак и Челнокова [63—65] путем осаждения полиэфиров петролейным эфиром из раствора в бензоле. При этом была найдена дифференциальная кривая распределения, изображенная на рис. 20. На этом рисунке кривая 4 изображает распределение, вычисленное по формуле Флори [661. Согласно Флори, функция распределения по молекулярным весам имеет следующий вид [c.260]

В процессе деструкции происходит непрерывное нивелирование длины цепей, поэтому исследование состава полиамидов и полиэфиров показывает, что они весьма гомогенны и содержат сравнительно немного низкомолекулярных фракций, представляю-Щ.ИХ собой остаток еще не завершенного процесса. Вместе с тем отсутствуют и более высокомолекулярные фракции. Для иллюстрации приведем кривые распределения полиамида [37, 44] и полиэфира [34, 197] (рис. 38 и 39). Эта сравнительно большая однородность распределения по молекулярным весам у продуктов поликонденеации весьма резко отличает их от веществ, получаемых полимеризацией и имеющих совершенно иную, обычно сильно размытую кривую распределения. [c.92]

Рис. 39. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров с различной степенью завершенности реакции (р) по молекулярным весам

Батцер [43] исследовал функцию распределения полиэфиров дробным осаждением (рис. 26). Разделение производилось максимально на 9 фракций. Поэтому полученные кривые распределения не очень точны. [c.326]

Характерным для многих полимеров является случай, когда термографич. кривая в области плавления полимера характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими, причем эти пики могут четко не разделяться, а переходить один в другой. Причиной этого у гомополимеров чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства, что м. б. обусловлено как термич. предысторией образца, так и др. причинами (напр., слишком широким молекулярно-массовым распределением). В нек-рых случаях появление более чем одного пика на кривой плавления полимера связано со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографич. модификациях (напр., для гуттаперчи, политетрафторэтилена, тракс-полибутадиена, нек-рых полиэфиров и полибутена-1). Расшифровка термограмм, на к-рых наблюдается несколько пиков в области плавления, связана с определенными трудностями, поскольку по виду таких термограмм нельзя заключить, чем это обусловлено различием в степени совершенства кристаллитов или полиморфизмом полимера. Ответ может быть получен лишь с привлечением других методов, и, в первую очередь, рентгенографич. анализа полимеров. Для блок- и привитых сополимеров, систем типа полимер — низкомолекулярное вещество, полимер — полимер (смеси и сплавы) и др. расшифровка термограмм обычно затруднительна. [c.363]

На рис. 3—4 представлены хроматограммы разделения смесей спиртов и гликолей и график зависимости коэффициентов распределения этих веществ от строения полиэфира. Полиэфиры расположены в порядке возрастания хроматографической полярности. Максимумы на кривых зависимости коэффициентов распределения гликолей от строения полиэфира свидетельствуют о том, что разветвленное строение полиэфира 2,3-БГС наиболее способствует специфическим взаимодействиям между молекулами гликолей и полиэфирной фазы и тем самым влияет на селективность полиэфира. [c.14]

Увеличение содержания ДЭГ, как видно из рис. 1, приводит к уменьшению кристаллизуемости и при соотношении ЭГ ДЭГ, равном 60 40 (кривая 1), полиэфиры в данных условиях не кристаллизуются. Исчезновение кристаллической фазы связано с нарушением регулярности строения макромолекул полиэфира из-за статистического распределения этиленовых и диэти-леновых звеньев вдоль полимерной цепи. Образец, полученный при соотношении ЭГ ДЭГ, равном 70 30, уже содержит определенное количество кристаллической фазы, о чем свидетельствует наличие пика плавления (кривая 2). Экзотермический пик перед плавлением указывает на то, что часть образца кристаллизуется в ходе эксперимента. При дальнейшем увеличении содержания ЭГ в составе полиэфира пик плавления пропорционально растет, т. е. растет количество кристаллической фазы (кривые 3 и 4). Причем экзотермический пик перед плавлением отсутствует, т. е. образец успевает закристаллизоваться еще при охлаждении перед опытом. Таким образом, увеличение количества ЭГ в полиэфире улучшает условия кристаллизации, она происходит более быстро. Сложный вид кривых плавления в данном случае может быть обусловлен как рекристаллизацией, так и наличием различных кристаллических форм [5]. [c.95]

Коршаком, Павловой и Финогеновым [21] дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам для полиамида И найденные Рафиковым, Коршаком и Челноковой [4] для полиэфира. [c.128]

В заключение следует подчеркнуть, что молекулярный вес полиэфира, как и любого другого полимера, не может рассматриваться как молекулярный вес соединения определенного состава. В действительности имеется смесь молекул всех размеров, а физические и химические свойства получаемых продуктов зависят в основном от тех молекул, которые преобладают в данной смеси. Можно говорить только о среднем молекулярнрм весе, точное определение которого весьма затруднительно л возможно лишь при использовании классических кривых распределения. [c.367]

Рис. 16. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров с различной степенью завершенности реакции р по молекулярным весам. т.х — весовая доля фракции 1 — полиэфир с р — 0,965 2 — полиэфир с р = 0,902 3 — полиэфир с р= 0,930 4 — кривая распределения полиэфира ср = 0,962 1по Ф.яори

Вследствие наличия процессов деструкции происходит непрерывное нивелирование длины цепей и поэтому исследование состава полиамидов и полиэфиров показывает, что они являются весьма гомоген-пыми1 >1 >115,иб II содержат сравпительно немного низкомолекулярных фракций, представляюш,их остаток еще не завершенного процесса. Вместе с этим совершепно отсутствуют более высокомолекулярные фракции, и основная масса вещества имеет молекулярный вес, отклоняющийся от среднего не более чем на 20%. Для иллюстрации приводим найденные нами кривые распределения полиамида (рис. [c.309]

Лифшиц, Макоско и Мусат-ти [61 1 определили термомеханические характеристики и параметры реакции при температуре 45 °С для системы полиэфир на основе триола — разветвленный 1,6-гексаметилендиизо-цианат с использованием дибутилолова в качестве катализатора. На рис. 14.19 представлены варианты распределения температуры для случая изотермической стенки пресс-формы. Из-за большой теплоты реакции отверждения полиуретана и низкой теплопроводности системы в центре пластины происходит почти адиабатическое повышение температуры. С увеличением к вершины кривых примыкают к адиабатическому профилю температуры ещ,е теснее. [c.554]

Определение функциональности производилось с использованием гель-проникающей хроматографии (ГПХ) и адсорбционной хроматографии (АХ). ГПХ осуществляли на стирогелях с использованием в качестве элюента тетрагидрофурана, а АХ—на макропористом силикагеле. Элюентом в по-следием случае служил метилэтилкетон. При АХ полиэфиров в первую очередь нз колонки вымываются макромолекулы, не имеющие ОН-групп, затем — монофункциональные и далее бифункциональные макромолекулы. Если полиэфир имеет низкую полидисперсность и эффективность колонки. .остаточно высока, то разделение может осуществляться в виде отдельных для каждого типа функциональности пиков. В случае сополимеров ТГФ с ОП и ЭХГ разделение не было полным и их функциональность оценена по величинам характерных возвратов на интегральных кривых молеку тяр-но-весового распределения [9]. [c.68]

Рис. 1.1. Молекулярно-весовое распределение в высокомолекулярном полиэфире [53] (кривая рассчитана теоретически, точки — экспериментальные данные для полиэтиленади-пината [54]).

Гофман и сотр. [40, 41] окисляли меченный 5 ксилан и полиэфиры раствором Бенедикта (HNO3, K IO3, Си(ЫОз)о), содержавшим добавленный сульфатный носитель. Серу осаждали в виде сульфата бария. Сульфат бария измельчали до суспензии и наносили на 5-миллиметровые алюминиевые формы слоем толщиной 6—11 мг1см легкими круговыми движениями стеклянной палочки. Образцы сушили под инфракрасной лампой. Для частичной компенсации неравномерного распределения образец в процессе счета 3 раза поворачивали на 120°. Для аналогично приготовленных препаратов различие составляло 5—15%, хотя было произведено 2000 отсчетов, соответствовавших статистической ошибке всего 2%. Чтобы привести к нулевой толщине, строили поправочную кривую на самопоглощение. Счет все еще оставался простым для полимера с мечеными концевыми группами и молекулярным весом 10 , где удельная активность соответствовала 100 импЫин. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология