Полиамиды кривые распределения

Построить кривую капиллярной конденсации, интегральную и дифференциальную кривые распределения объема нор адсорбента по радиусам но данным конденсации паров воды на полиамиде ири Г = 293 К (и = = 0,018 мкмоль, о = 72,5-10" Дж/м ) [c.50]

Пользуясь экспериментальными данными капиллярной конденсации водяных паров в порах синтетического полиамида (при 293°), построить петлю гистерезиса и дифференциальную кривую распределения пор по радиусам [c.33]

Картины дифракции рентгеновских лучей частично кристаллических полимеров, представителями которых являются полиамиды, состоят из пиков высокой интенсивности, соответствующих кристаллическим областям, и гало, отвечающего аморфным областям полимера. Измерение площадей под соответствующими участками кривых распределения интенсивности позволяет определять степень кристалличности полимера. Однако точность этого метода ограничивается воз.можностью разделения участков кривых, соответствующих кристаллическим и аморфным областям. Степень кристалличности промышленных полиамидов обычно колеблется от 40 до 70%. [c.240]

Для разделения полиамидов на фракции предлагается [36] применять метод фракционного осаждения снизу — вверх , т. е. вначале высадить большую часть полимера и выделить из раствора низкомолекулярную фракцию. Затем растворить полученный при первом высаживании осадок и высадить из раствора большую часть растворенного полимера и т. д. Такой прием, по мнению автора, дает фракции с более узким распределением, чем это имеет место при последовательном высаживании фракций, начиная с наиболее высокомолекулярной (сверху— вниз). Автор считает также, что метод ступенчатого фракционирования, впервые широка примененный для полиамидов Тейлором, обеспечивает наиболее совершенное разделение, как это видно из рис. 14, где приведены сравнительные кривые распределения, полученные на [c.34]

Рис. 38. Кривые распределения по молекулярным весам а — для двух фракций смешанного полиамида б — для них же после совместного нагревания. Пунктиром показано распределение по Флори

На рис. 203 и 204 д,эя сравнения приведены дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полиамида и сополимера винилацетата и хлористого винила. Как видно из этих рисунков, полиамиды состоят преимущественно из однородных по величине молекул (что выражается резким максимумом кривой распределения), в то время ак для полимеризационных смол большей частью характерны пологие, сильно паз-мытые кривые распределения. [c.567]

Экспериментальные данные, полученные недавно в Китае- , показывают, что при длительном выдерживании полиамида в расплавленном состоянии происходит переамидирование, и полученные макромолекулы имеют приблизительно равные размеры. Таким образом, при длительном нагревании получается примерно монодисперсное распределение молекулярного веса, как это предусматривается теорией В. В. Коршака- . В то же время кривая распределения первоначально полученных полиамидов охватывает широкою область низких молекулярных весов, отличаясь одновременно острым пиком, характеризующим монодисперсное распределение макромолекул. [c.427]

Первая сумма охватывает распределение волокон с длиной ниже критической, вторая — выше критической, а член уравнения за квадратными скобками — вклад матрицы в прочность композиции. Константа т], учитывающая ориентацию волокон, для хаотического распределения в плоскости равна 0,375, а для хаотического объемного распределения — 0,167. На рис. 2.40 показан типичный пример кривой распределения волокон по длине, полученной авторами работы [62] для переработанного литьем под давлением промышленного полиамида 66, содержащего 15% (об.) рубленого стеклянного волокна. Из рисунка видно, что более 80% волокон имеют длину меньше критической. Требуется значитель- [c.96]

Рнс. 2.40. Кривая распределения волокон по длине в литьевом полиамиде 66, содержащем 15% (об.) рубленого стеклянного волокна [62]. [c.97]

Изменения в характере кривой распределения для полиамидов, полученных методом быстрой полимеризации, по сравнению с нормальной формой этой кривой будут подробно рассмотрены в разделе 1.7 части II. [c.260]

Рис. 29. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида. Пунктиром показано распределение, которое должно было бы иметь место, согласно теории Флори.

В процессе деструкции происходит непрерывное нивелирование длины цепей, поэтому исследование состава полиамидов и полиэфиров показывает, что они весьма гомогенны и содержат сравнительно немного низкомолекулярных фракций, представляю-Щ.ИХ собой остаток еще не завершенного процесса. Вместе с тем отсутствуют и более высокомолекулярные фракции. Для иллюстрации приведем кривые распределения полиамида [37, 44] и полиэфира [34, 197] (рис. 38 и 39). Эта сравнительно большая однородность распределения по молекулярным весам у продуктов поликонденеации весьма резко отличает их от веществ, получаемых полимеризацией и имеющих совершенно иную, обычно сильно размытую кривую распределения. [c.92]

Рис. 38. Дифференциальная кривая распределения полиамида по моле-куляр 1ым весам

Рис. 15. Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам, г.д. — доля фракции полиамида (в вес.%) Ы — молекулярный вес.

Рис. 23. Экспериментальные кривые распределения по молекулярным весам трех полиамидов 1, 2, 3) по сравнению с соответствующими кривыми, рассчитанными на основе уравнения Флори (7, 3 ).

Рис. 24. Рассчитанные кривые распределения полиамидов по молекулярным весам для различных степеней завершенности реакции.

На рис. 24 ноказано, как изменяются кривые распределения полиамидов по молекулярным весам для разных степеней завершенности реакции, рассчитанные на основании предложенной теории [62]. [c.101]

Фракционный состав различных полиамидов определялся рядом исследователей [170, 171]. Коршак и Замятина применили метод фракционного осаждения. На рис. 183 показана найденная ими кривая распределения полигексаметиленадипинамида. [c.328]

Рис. 189.Кривые распределения по молекулярным весам смеси двух фракций полиамида.

Рис. 32. Кривые распределения по молекулярным весам а — для смеси двух фракций смешанного полиамида б — для них

Рис. 52. Интегральная кривая распределения полиамида по молекулярному весу.

Рис. 123. Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам.

Стабилизаторы не только ограничивают молекулярный вес полимеров, но и помогают получать продукты с определенной и постоянной вязкостью расплава, не изменяющейся при повторном плавлении (например, при формовании волокна из расплавленного полимера). Полиамиды, полученные без стабилизатора, на концах цепей содержат функциональные группы и имеют более размытую кривую распределения по молекулярному весу. За счет функциональных групп при повторном плавлении возможно дальнейшее протекание реакции поликонденсации, приводящее к увеличению вязкости расплава и нарушению режима формования волокна. [c.619]

Рис. 3.1. Типичная кривая молекулярно-массового распределения полиамидов

Плотность. При использовании плотности как параметра идентификации полиамидов для сохранения требуемой точности необходимо достоверное определение третьего знака. Наиболее подходяш,им методом является использование метода градиентных труб. В трубку заливают два смешивающихся растворителя (один тяжелый, другой легкий), и при постоянном уровне заполнения в трубке устанавливается равномерное распределение плотности по высоте. При помещении трубки в термостат конвективное смешение по вертикали сводится к минимуму, и в течение нескольких месяцев в трубке сохраняется стабильный градиент плотности. Исследуемые образцы при помещении в трубку занимают равновесное положение на уровне, соответствующем их плотности. Для калибровки трубок используют материалы с известной плотностью. По результатам таких определений строится калибровочная кривая. Способ получения определенного градиента плотности в трубках описан в британском стандарте В5 3715. Четыреххлористый углерод и ксилол используют для получения плотности в интервале от 1,10 до 1,60 г/мл, который достаточен для определения плотности большинства ненаполненных полиамидов. [c.246]

Благодаря своей высокой температуре плавления и хорошим механическим свойствам найлон (ультрамид А) является наилучшим из полиамидов, полученных из диаминов и дикарбоновых кислот. С удлинением углеводородной цепи в компонентах температура плавления полученных веществ понижается, а с ней уменьшается и теплостойкость. Кривая зависимости температуры плавления от длины цепи имеет зигзагообразный характер. При конденсации кислот и аминов с одинаковой длиной цепи получаются полиамиды с более высокой температурой плавления, а при конденсации соединений с разной длиной цепи—с более низкой. Это объясняется неравномерным распределением К НСО-групп вдоль цепи при различной длине цепи. [c.47]

Коршаком, Павловой и Финогеновым [21] дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам для полиамида И найденные Рафиковым, Коршаком и Челноковой [4] для полиэфира. [c.128]

Рис. 44. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида, определенная при помощи ультр ацентр ифу ги.

С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в массе, в растворе или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава. Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56—58]. Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования заключается в исследовании полученных препаративными методами фракций на их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях. На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность макромолекул [14]. [c.199]

Говард [46] исследовал полиамид (найлон-6,6) в системе ж-крезол — циклогексан нри концентрациях 1—2,7 жз/100 мл и температуре опыта 25°. Титрование осуществлялось не непрерывно, а на серии образцов с увеличивающейся концентрацией осадителя, по аналогии с работами Кемпбела с сотр. [37] и Шолтана [161 на поливинилнирролидоне. Сравнение кривых распределения по молекулярным весам, полученных по данным турбидиметрического титрования и повторного последовательного осаждения, показало, что хотя трехстадийное фракционирование и позволяет получить более полную кривую распределения по сравнению с турбидиметрическим титрованием, точность последнего метода выше, чем одностадийного фракционирования. [c.208]

Из факторов, относяш,ихся к самим полимерам, на растрескивание влияют следуюш,ие Наличие полимергомологов, что приводит к разной локальной степени набухания или растворения в полимере, а это, в свою очередь, обусловливает концентрацию напряжений и образование треш ин. В кристаллических полимерах действие растворителя локализуется прежде всего по границам сфероли-тов, а иногда и внутри сферолитов между лучами. Это связано с тем, что при кристаллизации в сферолитах упорядочиваются структурные единицы одинакового строения, например в линейных полимерах — линейные молекулы. В этом случае молекулы, содержаш,ие разветвления и посторонние группы, возникающие в результате окисления и других процессов, автоматически выталкиваются из кристаллов и образуют аморфную или менее упорядоченную фазу между сферолитами. Таким образом происходит концентрирование дефектного материала, по которому начинается процесс разрушения. Неодинаковая скорость воздействия на кристаллические полимеры физически или химически агрессивных сред наглядно проявляется при травлении полимеров аналогично металлам. Опыты по травлению показывают, например, что при действии на полиэтилен концентрированной HNO3 с большей скоростью и в первую очередь растворяется дефектный менее кристалличный материал. В связи с этим сопротивляемость растрескиванию увеличивается при сужении кривой распределения за счет низкомолекулярной части и при увеличении молекулярного веса полимера. Аналогичные данные имеются и для поликарбоната Склонность к растрескиванию уменьшается с уменьшением внешних и внутренних напряжений, а также с увеличением степени кристалличности, т. е. с ростом плотности. Последнее наблюдалось на полиамидах в кислотах а также на полиэтилене в растворе ПАВ Однако одновременное увеличение набухания с ростом степени кристалличности, например в системе фторопласт — керосин приводит к уменьшению долговечности. Сопротивляемость растрескиванию снижается с ростом [c.77]

Как уже указывалось, в результате реакции полимеризации образуется полиамид, представляющий собой смесь полимергомологов. В то же время путем определения молекулярного веса не удается установить характер распределения, хотя легко можно представить, что технологический процесс формования и свойства получаемого волокна зависят от формы кривой распределения. Поэтому не только с теоретической, но и практической точки зрения очень важно знать характер распределения по длине цепей. Следует еще раз указать, что для детальной характеристики полимера основное значение наряду с величиной средневесового и среднечислового молекулярного веса имеет характер распределения. От этого показателя зависит ряд технически важных показателей волокна (например, тонкая структура волокна) [184]. [c.257]

Рис. 184. Экспериментальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам, определенная при помощи ультрацептрифуги. -----распределение по Флори.

Кудрявцев, Каторжнов и Крутикова [179] исследовали фракционный состав трех полиамидов и пришли к выводу, что кривые распределения поли-е-капроамида (капрона) и поли-ш-энаптоамида (энанта) сильно отличаются от кривой распределения полигексаметиленадипинамида (анида), см. рис. 187. Последний полиамид значительно более однороден. Очевидно, это связано с характером обменных реакций при получении указанных полиамидов. Более однородный фракционный состав полигексаметиленадипинамида (анида) виден также из кривых, приведенных на рис. 188. Нагревание анида при 285° приводит к изменению фракционного состава, как видно из рис. 188. [c.330]

Молекулярно-массовое распределение поликапроамида, полученного в результате анионной полимеризации, было изучено методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге [166]. В результате этих исследований было показано, что равновесное распределение поликапроамида по молекулярной массе соответствует теоретическому распределению Флори и отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой равно 2,05. Экспериментальная кривая молекулярномассового распределения полидодеканамида, расфракционированного на 50 фракций, также соответствует теоретической кривой [188]. По-видимому, теоретическое распределение по Флори — Шульцу справедливо и для поликапроамида. Противоречивость имеющихся в литературе данных по молекулярно-массовому распределению полиамидов обусловлена несовершенством методик фракционирования в связи со значительными трудностями четкого разделения полиамидов на узкие фракции при осаждении этих кристаллических полимеров из раствора. Используя метод фракционирования полиамидов путем распределения полимера между двумя жидкими фазами в смеси фенол — вода или крезол — бензин, удается получить большое число фракций полиамида— до 30—60. Разумеется [180], чем меньше число фракций полимера получено в результате фракционирования, тем сильнее отличается дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения полиамида от нормального распределения по Флори — Шульцу. [c.68]

Вследствие наличия процессов деструкции происходит непрерывное нивелирование длины цепей и поэтому исследование состава полиамидов и полиэфиров показывает, что они являются весьма гомоген-пыми1 >1 >115,иб II содержат сравпительно немного низкомолекулярных фракций, представляюш,их остаток еще не завершенного процесса. Вместе с этим совершепно отсутствуют более высокомолекулярные фракции, и основная масса вещества имеет молекулярный вес, отклоняющийся от среднего не более чем на 20%. Для иллюстрации приводим найденные нами кривые распределения полиамида (рис. [c.309]

Рис. 133. Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весамч

Продукты поликонденсации представляют собой смеси макромолекул, молекулярные веса которых мало различаются между собой. Причиной отсутствия значительной полидисперсцости являются деструктивные процессы, происходящие как под влиянием избытка одного из реагентов, так и под воздействием низкомолекулярных фракций. В первую очередь деструкции подвергаются более высокомолекулярные фракции. По составу полиамиды весьма гомогенны, содержат сравнительно немного низкомолекулярных фракций, представляющих остаток еще незавершенного процесса, и не содержат высокомолекулярных фракций [1]. Из рис. 123 видно, что полиамид имеет узкую кривую распределения по молекулярным весам, свидетельствующую об одинаковой величине ма кромолекул. В то же время полимеры, получаемые реакцией [c.617]

Из рис. 124, показывающего экспериментальные кривые распределения по молекулярным весам трех полиамидов и соответствующие кривые, рассчитанные по уравнению Флори [28], следует, что с углублением реакции степень попидис-персности возрастает не особенно значительно [1]. [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология