Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фенолы влияние строения на реакционную

    В первую очередь было изучено влияние строения фенолов на их реакционную способность, причем в фенолах варьировалось число нитрогрупп и их положение в кольце. Концентрации фенолов составляли 0,1—0,2 моль л и при исследовании температурной зависимости констант г для каждого фенола сохранялись постоянными. В табл. 42, приведены значения предэкспоненциальных множителей и энергий активации е, рассчитанных по методу наименьших квадратов, для всех исследованных фенолов В качестве растворителя в этих случаях использовался бензол, а для незамещенного фенола — толуол. [c.156]


    Показано также влияние водородных связей на реакционную способность ингибиторов. Например, из сопоставления констант взаимодействия перекисного радикала метилэтилкетона с ингибиторами — а-нафтолом и фенолами различного строения следует, что эффективность ингибиторов в атом случае значительно меньше, чем в углеводородной среде, что обусловлено образованием водородной связи между кетоном и ингибитором. [c.317]

    Установлен ряд общих закономерностей влияния строения заместителей, мостика, а также о рто- и пара-структур фенолов на реакционную способность и антиокислительную активность фенолов. [c.47]

    Влияние строения фенолов на их реакционную способность [c.175]

    На строение продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом большое влияние оказывают условия проведения реакции и, в первую очередь, pH среды и температура реакционной смеси. Эта реакция включает три основные стадии присоединение формальдегида к фенолу, рост цепи (или образование форполимера) при температуре ниже 100°С и, наконец, отверждение (или сшивание) при температуре, превышающей 100 °С. [c.39]

    Что касается самих отклонений от уравнения Гаммета, то здесь проявляется весьма простая закономерность. Как правило, отклонения имеют место только в случае пара-заместителей, в то время как влияние мета-заместителей хорошо описывается теми значениями о, которые были предложены Гамметом. При этом имеются в виду, конечно, такие отклонения, которые заведомо выходят за пределы возможных погрешностей эксперимента. Далее, эти отклонения наблюдаются только в случае таких реакционных серий, для которых, исходя из строения участвующих в реакции замещенных производных бензола, можно предположить существенное изменение резонансного взаимодействия между пара-заместителем и реакционным центром в ходе реакции. В качестве примера можно привести уже упомянутую выше диссоциацию замещенных фенолов  [c.24]

    Влияние реакционной способности различных углеродных атомов фенольного ядра. Знание реакционной опособности различных углеродных атомов позволяет установить, какие из них реагируют с формальдегидом быстро (а следовательно, и более полно), и. получить указания о строении молекулы, в частности, когда Р/Р<п. Например, при получении новолака из обычного фенола формальдегид связывается главным образом с атомами углерода в о-положении, которые по реакционной способности значительно превосходят атомы углерода в п-положении. [c.314]


    На процесс роста полиэфирной цепи при межфазной поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, как и в других случаях межфазной поликопденсации, помимо чисто химических факторов,, обусловленных строением исходных соединений, большое влияние может оказывать гетерогенность системы и определяемые ею диффузионные факторы [112—114]. Однако на этих вопросах мы остановимся в главе XI, посвященной межфазной ноликонденсации. Здесь лишь отметим, что в межфазной полиэтерификации благодаря исключительно мягким условиям проведения процесса уже не могут иметь место различные обменные реакции, происходящие при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами при повышенной температуре. Именно это обстоятельство будет подчас обусловливать неоднородность химического построения полимерной цепи в случае синтеза межфазной поликонденсацией смешанных полиарилатов из исходных веществ, значительно отличающихся друг от друга по своей реакционной способности. Однако на этом вопросе мы уже останавливались в предыдущей главе. [c.194]

    Эффективность антиокислительного действия СФТ зависит от их реакционной способности, которая, в свою очередь, определяется строением этих соединений 1в1-1бз Величиной, характеризующей реакционную способность, может служить потенциал полуволны электроокисления фенолов ( 1/2), отражающий взаимное влияние атомов и групп в молекуле. 1/2 является постоянной величиной для данного СФТ прп определенном типе электрода, значении pH электролита и скорости поляризации. Если в случае необратимой электрохимической реакции пропорционален разности энергий в на- [c.270]

    Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

    Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

    Влияние строения фенолов на их реакционную способность в реакциях отрыва атома водорода 2,4,6-три-трег-бутилфеноксиль-ным радикалом исследовано в [15, 64—66. Было показано, что в зависимости от заместителя в фенолах XX—XXIV при 30 °С константа скорости реакции с 2,4,6-три-трег-бутилфеноксильным радикалом в хлорбензоле изменяется в 100 раз, при этом изменяется главным образом энергия активации (табл. XII. 4). Зависимость константы скорости от заместителя удовлетворительно описывается уравнением Гаммета с параметром р = —2,8 (15]. [c.392]

    Эти реакции, подобно взаимодействию фенола с озоном, протекают с отрывом водорода от оксигруппы фенола и естественно предполагать, что влияние строения фенолов на их реакционную способность во всех случаях будет описываться сходными закономерностями. Значения констант скоростей реакции фенола с Ог, а, а -дифенилпикрилгидразилом, пероксирадикалами и озоном приведены в табл.7.3 (графы 3, 4, 5 и 6 соответственно), из которой следует, что они довольно хорошо согласуются друг с другом. Поскольку энергии активации всех реакций малы и близки друг к другу (5дфпг 5 Ero,- 3- 4 Eq, Ъ,О ккал моль), указанный ряд мало зависит от температуры. [c.236]


    Данные по изучению кинетики поликондепсации хло])ангидридов дикарбоновых кислот с быс-фенолами показывают, что на реакционную способность исходных веществ большое влияние оказывает их строение. Виноградова, Коршак, Панкратов и Тур [35] исследовали влияlLIie природы заместителей у центрального углеводородного атома быс-фенолов иа их реакционную способность. Для этого они изучили кинетику поликопденсации хлорангидрида терефталевой к1 слоты и быс-фенолов общей формулы [c.149]

    При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

    Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

    Способы получения А.-ф. с. и обычных феноло-формальдегидных смол во многом сходны. Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают существенное влияние на механизм и скорость реакции, а также па строение образующихся продуктов. При поликонденсации в загелых средах и и збытке фенола получают новолачны( А.-ф. с. Наибольшее практич. значение приобрели резольные А.-ф. с., получаемые в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты при этом ж-замещешше фенолы более реакцион-поспособны, чем о- и -замещенные. При использовании [c.43]

    Так, ученик Оствальда Бетманн объяснил неодинаковое влияние накопления групп СН2 при переходе от щавеле,вой к се-бациновой кислоте и при введении заместителей в янтарную кислоту различным стереохимическим строением образовавшихся молекул [171]. В это же время другой сотрудник Оствальда, Бадер, показал, что сила замещенных фенолов зависит как от природы заместителей, так и от их положения относительно реакционного центра [172]. [c.41]

    Известные закономерности связи строения и реакционной способности в ряду замещенных фенолов свидетельствуют о значительном влиянии характера заместителей на свойства фенольных соединений. Так, с увеличением степени пространственного экранирова- [c.342]

    Закономерности прямого алкилирования солей фенолов особенно интенсивно изучались в начале шестидесятых годов. В многочисленных работах Корнблюма и Кэртина было показано влияние различных факторов на направление реакции нуклеофильного взаимодействия фенолов с галоидными алкилами в щелочной среде. В соответствии с предложением Кэртина при взаимодействии амбидентного фенолят-иона с алкилгалогенидом следует рассматривать три основных фактора, определяющих направление атаки и соотношение продуктов алкилирования а) гетерогенность реакционной среды б) характер взаимодействия молекулы фенола с растворителем в) строение переходного состояния, а следовательно, и тип нуклеофильного замещения (5Jvl или S f2). Однако комплексное влияние всех этих факторов настолько сложно, что обычно рассматривали вопрос о механизме взаимодействия фено-лят-иона с алкилгалогенидом под влиянием лишь одного из них. [c.76]

    Все указанные методы применимы и для получения стабильных феноксильных радикалов—ароксилов. Физические свойства и химические превращения ароксилов широко представлены в химической литературе Поэтому в настоящей главе основное внимание уделено связи реакционной способности феноксильных радикалов с их электронным строением, влиянию стерических эффектов орто-заместителей на направление радикальных реакций, а также собственно радикальным реакциям пространственно-затрудненных фенолов и феноксильных радикалов. Бирадикалы кар-бенового типа рассматриваются в разделе химии п-бензохинонди-азидов (см. гл. 9).,  [c.91]

    Таким образом, приведенные выше факты показывают, что благодаря взаимосвязи зарядовой и спиновой плотностей неспаренного электрона последняя может служить критерием реакционной способности феноксильных радикалов. Это позволяет предвидеть возможные напра вления радикальных реакций, предсказывать строение и соотношение конечных продуктов. Естественно, что при этом необходимо учитывать полярные и стерические эффекты заместителей, которые часто вызывают аномальное, на первый взгляд, течение реакций. Большую информацию могут дать результаты, полученные при использовании корреляционных уравнений, отражающих влияние полярных факторов на реакционную способность молекулой радикалов. Так, при исследовании реакции а,а-дифенил-пикрилгидразила с различными фенолами было показаночто с увеличением электроноакцепторности заместителей в феноле константа скорости гомолитического отрыва атома водорода от гидроксильной группы фенола уменьшается. Аналогичное исследование было проведено и на примере взаимодействия 2,4,6-три-т рег-бутилфеноксила с пара-замещенными фенолами [c.115]

    Строение и реакционная споссбность - - - " фосфорорганических соединений типы и механизмы таутомерии, тион-тиольная таутомерия производных кислот фосфора реакционная способность соединений типа RR P(0)X (кинетика и влияние структурных факторов на скорость реакций гидролиза, реакции с перекисью водорода, фенолом, гидроксиламином, скорость ингибирования холинэстеразы ) использование количественных характеристик (константы Гамметта, Тафта, а , af, о ) для установления взаимосвязи структуры с реакционной способностью и физическими свойствами фосфорорганических сое-динений реакционная способность производных трехвалентного фосфора".  [c.64]

    Алкилфенолы в условиях гетерогенного гидрогенизационного катализа вступают в реакции деалкилирования, деструкции боковой цепи, диспропорционирования, изомеризации, а также, в отличие от превращений в присутствии кислотных катализаторов, в реакции восстановления и гидрирования. Атомы металлов в окислах играют роль льюисовских центров, т.е. акцепторов электронов. Другими словами, эти катализаторы являются по отношению к фенолам электрофильными агентами. Следовательно, следует ожидать, что в случае гетерогенного гидрогенизационного катализа сохранятся высказанные выше основные положения, характеризующие влияние электронного строения на реакционную способность алкилфенолов в реакциях электоо-фильного замещения. [c.32]

    Конденсация жнрных и адициклических кетонов с фенолом, определенная связь-между строением кетонов н их реакционной способностью, влияние отдельных факторов на реакцию конденсации были рассмотрены в ранее опубликованных сообщениях [1]. [c.40]


Смотреть страницы где упоминается термин Фенолы влияние строения на реакционную: [c.6]    [c.156]    [c.377]    [c.96]   
Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фенол влияние

Фенол строения фенола



© 2025 chem21.info Реклама на сайте