Фталевый ангидрид порядок реакции

Наконец, окисление бензола в малеиновый ангидрид и окисление нафталина во фталевый ангидрид имеет первый порядок по кислороду и от нулевого до первого по ароматическому углеводороду (в зависимости от соотношения реагентов). Эти реакции также тормозятся образующимися ангидридами [c.415]

Иногда увеличение селективности достигается за счет снижения активности единицы объема катализатора. Так, повышения выхода фталевого ангидрида при окислении о-ксилола достигают нанесением активного компонента оксида ванадия(У) в виде тонкого слоя на плотные фарфоровые шарики. При этом реакция протекает в кинетической области, но активность единицы объема катализатора снижается примерно на порядок. [c.653]

При 330 °С наблюдалась иная картина порядок реакции образования фталевого ангидрида равен 0,6 по антрацену, а реакции образования антрахинона и продуктов полного окисления имеют первый порядок по антрацену [c.249]

Зависимость скорости образования о-толуиловой кислоты и фталевого ангидрида от концентрации катализатора в логарифмических координатах дает переменный порядок реакции но катализатору от 0,8 до минус 0,2 (рис. 2). (Скорость образования продуктов определяли методом графического дифференцирования соответствующих кинетических кривых.) [c.160]

Было найдено, что реакции с константами скорости Ь и к[ имеют первый порядок по о-ксилолу и о-толуиловому альдегиду соответственно, в то время как реакции с константами скорости 1с2, кз я к имеют нулевой порядок. Во всех этих реакциях скорость пропорциональна квадратному корню из давления кислорода. При низких превращениях выходы о-толуилового альдегида в зависимости от начальной концентрации ксилола составляют от 10 до 40%. Известно, что полученный фталевый ангидрид в условиях опыта дальше не окисляется. Кинетические результаты приводят к выводу, что различные реакции окисления, при которых образуются фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид и окись углерода, являются независимыми реакциями, протекающими на каталитической поверхности, и влекут за собой перенос кислорода катализатора на адсорбированный ксилол с последующей десорбцией продуктов реакций. Стадией, определяющей скорость реакции, является окисление катализатора газообразным кислородом. [c.235]

Реакторы изготовляют из алюминия или нержавеющей стали, устойчивых против воздействия ортофталевой кислоты. Реактор должен быть снабжен мешалкой, работающей достаточно эффективно в относительно вязких средах. Обогрев реактора ведется посредством теплостойкого органического теплоносителя. Порядок ведения процесса следующий в реактор загружают этиленгликоль, нагревают до 100—120°, после чего ввод ят фталевый ангидрид и поднимают температуру до 200—220 . Вначале реакция идет быстро, и когда начинает замедляться, степень этерификации достигает 60—65%, после чего температуру повышают до 260—300°. Процесс заканчивается, когда кислотное число реакционной смеси снижается до 25—15 мг КОН на [c.298]

Реакция окисления нафталина во фталевый ангидрид имеет первый порядок по кислороду и от нулевого до первого по нафталину. Энергия активации равна 28 ккал/моль ( 117 кДж/моль). Тепловой эффект реакции (—АЯ°дд) равен 432 ккал/моль. (1807 кДж/моль) при условии, что исходные вещества находятся в газообразном состоянии. [c.356]

Окисление фталевого ангидрида (реакции 4 и 7). При содержании кислорода в исходной нафталино-воздушной смеси от 10 до 20 объемн. % скорость окисления фталевого ангидрида в малеиновый ангидрид (реакция 4) или в продукты полного сгорания (реакция 7) прямо пропорцибнальна концентрации фталевого ангидрида порядок реакции 4 по кислородунесколько меньше единицы. Первый порядок реакции 4 по фталевому ангидриду установлен также в работахно при этом обнаружено что реакция 7 имеет нулевой порядок и скорость ее в [c.86]

Из результато в, приведенных в таблице, видно, что 2-мет.илнаф-талин подавляет реакции образования фталевого ангидрида и нафто-хинона из нафталина, однако скорость образования фталевого ангидрида тормозится в меньшей степени, гак как реакция образования нафтохинона имеет первый порядок по нафталину, а реакция образования фталевого ангидрида — нулевой [6]. Тормозящее влияние 2-метилнафталина на реакцию образования яафтохи-нона может быть учтено введением в кинетическое уравнение множителя --—, где В1МН — адсорбционный коэффици- [c.82]

Бут и Фагеит [175] изучали окисле-нне фталевого ангидрида и установили, что скорость реакции нронорциональна концентрации фталевого ангидрида (первый порядок) и кислорода в степени 0,5—0,8. Энергия активации этой реакции 29 ккал/молъ. [c.184]

Кинетика этих реакций не изучалась, но для сравнения констанг скоростей авторы предположили первый порядок реакций. Их данные показали, что энергия активации окисления фталевого ангидрида составляет около 26 ккал/молъ, тогда как энергия активации окисления малеинового ангидрида равна только 10,5 ккал/молъ. При температуре от 350 до 400° С константа скорости окисления нафталина до фталевого ангидрида и нафтохинона приблизительпо в 30 раз больше, чем энергия активации окисления фталевого ангидрида до окиси и двуокиси углерода. Эти данные приведены в табл. 8. [c.222]

Буф и Фугет [18] также изучили кинетику окисления фталевого ангидрида. Основываясь на изменении начальной скорости при наг-чальном давлении кислорода, они нашли, что порядок по кислороду составляет приблизительно 0,8 в интервале давлений кислорода / 02 = 80 160 мм рт. ст. На основании интегрированного уравнения скорости авторы заключили, что реакция имеет несколько меньший, чем первый порядок по фталевому ангидриду и порядок /г по кислороду. Найденная энергия активации составляет около 29 ккал/молъ. Эти результаты аналогичны результатам, которые обсуждались выше при окислении нафталина. [c.222]

Изучение кинетики [171] показало, что реакция получения фталевого ангидрида непосредственно из о-ксилола имеет нулевой порядок по ксилолу и половинный по кислороду. Авторы поэтому считают, что поглощение кислорода является стадией, определяющей скорость реакции. Если наблюдается перенос электрона, то при начальной хемисорбции кислорода будет происходить перенос одного или двух электронов от твердого вещества к хемисорбированпому слою [c.238]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Увеличение значений порядков по дуролу с ростом температуры, по-видимому, обусловлено уменьш внием степени покрытия поверхности реагентом при повышении температуры. Получены отличающиеся значения порядка по дуролу для отдельных реакций первый порядок— для реакций накопления пиромеллитового диангидрида и фталевого ангидрида и дробный порядок — для реакций накопления малеинового ангидрида и образования окиси и двуокиси углерода. Полученные [c.7]

При окислении антрацен-фенантреиовой фракции на сложном ванадий-калий-сульфатном катализаторе повышается селективность по антрахиноиу, фталевому и малеиновому ангидридам и почти вдвое увеличивается производительность процесса по сравнению с окислением индивидуальных углеводородов [51]- Изучение кинетики окисления отдельных компонентов и смесей антрацена с фенантреном проточно-циркуляционным методом показало [51], что фенантрен не влияет на превращения антрацена, зато антрацен сильно тормозит частные реакции окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон, флуоренон и фталевый ангидрид (считается, что эти соединения образуются из исходного вещества независимыми путями). Порядок суммарной реакции по кислороду одинаков как при раздельном, так и при совместном окислении углеводородов. [c.23]

Энергия активации реакции при гетерогенно-каталитическом окислении ароматических углеводородов составляет 105 кДж/моль, а реакции полного окисления 155 кДж/моль. Поэтому подавление параллельной реакции полного окисления за счет варьирования соотношения реагентов обычно оказывается невозможным определяющую роль играет температура, которую обычно поддерживают в узком интервале. Понижение температуры повышает селективность окисления. Скорость реакции окисления бензола в малениовый ангидрид н нафталина во фталевый ангидрид имеет первый порядок по кислороду н от нулевого до первого по ароматическому углеводороду (в зависимости от соотношения реагентов) и тормозится образующимися ангидридами [c.261]

При изучении последней реакции Коганом [218] было найдено, что она в отсутствие катализатора протекает по бимолекулярному механизму. К аналогичному выводу пришли Альтман и Кедринский [219], Достал и Рафф [220], Коршак [8] и другие исследователи. Флори установил [221], что без добавления катализатора кинетический порядок как реакции этерификации, так и реакции полиэтерификации непрерывно возрастает по ходу реакции до значения, равного трем (второй порядок по карбоксильным группам и первый порядок по гидроксильным группам) при больших степенях превращения-80-93% [рис. 2.1, уравнение (2.17)]. В присутствии кислотного катализатора-п-толуолсульфокислоты найден второй порядок реакции [рис. 2.2, уравнение (2.12)]. Это подтверждается в более поздних работах на примере полиэтерификации малеинового и фталевого ангидридов этиленгликолем [67], адипиновой кислоты декаметиленгликолем [222]. [c.105]

Бут и Фагеит [228] изучали окисление фталевого ангидрида и установили, что скорость реакции пропорциональна концентрации фталевого ангидрида (первый порядок) и кислорода (в степени [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология