Кривая калибровочные, метод в полярографи

Для количественных определений в полярографии применяют метод калибровочных кривых, метод стандарта или метод добавок. [c.337]

Как известно, методом амальгамной полярографии с накоплением (АПН) количественное содержание элементов в растворе определяется но калибровочному графику или методом добавок. Однако представляет большой интерес (особенно для теоретического рассмотрения вопроса) разработка расчетного метода амальгамной полярографии с накоплением. Имеющиеся теоретические выражения для анодного зубца (тока), приведенные в нервом сообщении, из-за своей сложности не позволяют пока сопоставить теорию с практикой. Поэтому нами наряду с разработкой уравнения вольтамперной кривой чисто аналитическим путем проведены исследования по разработке расчетного метода АПН [1]. [c.150]

Ход анализа. В кварцевой чашке на водяной бане выпаривают 10—50 мл кислоты (в зависимости от содержания примесей) до влажного остатка. Охлаждают, вводят 3 мл воды и сливают раствор в мерную колбу емкостью 10 мл, добавляют I мл I N раствора едкого натра (кали) и доводят водой до метки. Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют ртутную каплю, подключают азот для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на 1/500—1/1000 и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 10—20 мин. (в зависимости от содержания примесей) при продувании азота и 1 мин. после его выключения. Затем регистрируют при обратном ходе мотора кривую анодного растворения цинка, свинца и меди при непрерывно меняющемся потенциале электрода со скоростью 0,4 e MUH. от более отрицательных значений к менее отрицательным. Анодные пики равны Zn —1,39 б , РЬ —0,78 е и Си —0,41 в. Их высоты позволяют установить концентрацию примесей металлов в растворе. Если содержание цинка значительно превосходит содержание свинца, то повторяют анализ этого же раствора, проводя предварительный электролиз при — 1,0 в после сформирования новой капли. Полученная кривая будет содержать только пики анодного растворения свинца и меди. Определение примесей можно производить методом добавок или по калибровочному графику. [c.508]

Наиболее удобно в полярографии использовать метод калибровочных кривых, которые могут быть построены на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, имеющие потенциалы выделения, близкие или равные потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя их в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют), Растворенный в воде кислород также мешает полярогра-фировать и может быть удален из нейтральных или кислых растворов пропусканием тока газа (водорода или азота) и из щелочных или аммиачных растворов добавлением сульфита натрия. Удаление кислорода необходимо потому, что, восстанавливаясь на капельном ртутном электроде, он порождает особые волны даже в том случае, когда его не определяют. При получении полярографических кривых часто наблюдается образование максимумов, соответствующих силе тока, превышающей по величине диффузионный ток. Образование максимумов предупреждает добавка поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара. [c.614]

Влияние электродных процессов этого типа при аналитическом использовании вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения, переменнотоковой полярографии и других методов, Б общем, гораздо более сильное, чем в постояннотоковой полярографии. В некоторых полярографических методах высота пика, используемая при построении аналитической калибровочной кривой является функцией константы скорости (в отличие от предельного тока в постояннотоковой полярографии), и поэтому приходится принимать некоторые меры предосторожности. В самом деле, в таких случаях, чтобы добиться наилучшей аналитической методики, следует попытаться либо уменьшить временную шкалу эксперимента, чтобы избежать влияния скорости химической реакции, либо увеличить временную шкалу, чтобы достигнуть равновесия химической реакции. В любом из этих предельных случаев волны становятся обратимыми (при условии, что перенос зарядов обратим) и аналитическая методика упрощается. Обсуждение этой области будет существенно углублено при рассмотрении особенностей разных полярографических методов. [c.37]

Наконец, но это не менее важно, автор подозревает, что попытки развить постояннотоковую полярографию как абсолютный метод анализа привели к излишнему консерватизму мышления. Например, на ранних стадиях развития постояннотоковой полярографии было установлено, что уравнение Ильковича при коротких периодах капания не выполняется, и это на многие годы исключило из применения периоды капания меньше приблизительно 2 с. Однако, как это будет показано в гл. 4, теперь в аналитической работе успешно используют периоды капания до 5 мс. Если пропорционален концентрации и используются калибровочные кривые, то тем самым снимаются все ограничения по периоду капания, по использованию вертикальных или горизонтальных капилляров, по скорости истечения ртути из капилляра и т. п. и возможна полная свобода выбора экспериментальных условий. Это, в общем, более привлекательная альтернатива, чем пытаться выполнять строгие ограничения, которые нужно применить к эксперименту при использовании полярографии как абсолютного метода анализа. [c.320]

В постояннотоковой полярографии восстановление теллура протекает сложно, и во многих фоновых электролитах получаются нерегулярные, плохо выраженные волны [43—46]. Во многих средах такие же результаты были получены методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала. Поэтому нелинейность графиков ip—с в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала не является неожиданностью. На рис. 5.12 приведены калибровочные кривые для прямой и обратной разверток, полученных при определении теллура на ртутном электроде. В 1,5 М фосфорной кислоте высота пика теллура для прямой развертки прямо пропорциональна концентрации в интервале (0,05—0,7) Ю- о/о [47]. При более высокой концентрации прямолинейность нарушается, но при использовании обратной развертки область прямой пропорциональности можно расширить до 5-10- %. Поэтому в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала иногда предпочтительнее использовать обратную развертку, а не более привычную прямую развертку, в особенности для электродных процессов с более сложным механизмом. [c.369]

Существует несколько способов количественного анализа посредством БХ. Можно экстрагировать зоны с хроматограммы и затем провести количественный анализ методом колориметрии, флуориметрии, адсорбционной спектроскопии, полярографии, радиометрии, биологических испытаний и т. д. или сначала обнаружить вещества на бумаге путем опрыскивания, т. е. по цветной реакции, а затем экстрагировать и исследовать колориметрически. В последнем случае требуется проводить обнаружение возможно более квалифицированно, равномерно и непрерывно нанося реагент на всю хроматограмму. Только таким образом можно получить правильную калибровочную кривую. Поэтому лучше погрузить хроматограмму в обнаружи- [c.98]

Нитроиндандион-1,3 может быть определен по высоте волны нитрогруппы в интервале концентраций 10 — 10 м калибровочная кривая имеет прямолинейный вид. Полярографическое определение 2-нитроиндандиона-1,3 может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде. Наиболее отчетливая полярограмма получается в слабощелочных и нейтральных водных растворах. Ошибка при определении концентрации 2%. Это позволило предложить полярографию в качестве достаточно точного, удобного и весьма чувствительного метода количественного определения 2-нитроиндандиона-1,3 [14]. [c.73]

Большинство выпускаемых в настоящее время полярографов имеет устойство для компенсации тока заряжения, осуществленное в основном по схеме Ильковича и Семерано (см. стр. 165). Такое устройство полезно для измерения волн с целью простого количественного определения веществ по калибровочной кривой или методом добавок. Однако надо иметь в виду, что для вычисления истинных величин нормальных диффузионных токов и других зависящих от них величин пользоваться компенсаторами токов нельзя. Компенсатор тока вычитает линейно возрастающую с изменением потенциала величину силы тока, направленного только в одну сторону, н поэтому не дает удовлетворительных результатов. [c.77]

Микрограммовые количества нептуния в плутонии определяют методом квадратно-волновой полярографии после экстракции нептуния 2-теноилтрифторацетоном [671]. Полярографиро-вание проводят на ртутном капельном электроде в присутствии ЭДТА при pH 5,5—6,5. Пик волны наблюдается при — 0,8 в. Можно использовать метод добавок или калибровочную кривую. [c.397]

Недостатком этого метода является необходимость строгой стандартизации работы капилляра. Если в силу каких-то причин изменился период капания, т. е. изменились величины т и т, нужно строить новые калибровочные кривые, так как величина диффузионного тока зависит от т / . В некоторых работах предлагают при смене капилляра подгонять высоту волны при помощи особого устройства, называемого корректором высоты волны. Таким приспособлением снабжены, например, полярографы Геоприборцветмета и СГМ-8. Для того чтобы с новым капилляром можно было пользоваться той же калибровочной кривой, производят коррекцию высоты волны, изменяя сопротивление в цепи гальванометра так, чтобы высота волны получалась такой же, как прежде (гл. IX). [c.79]

На каком электрохимическом явлении основан полярографический метод анализа 2. Что представляет собой принципиальная схема полярографа 3. На чем основан качественный метод полярографического анализа 4. Как выполняют количественное полярографическое определеипе методом добавок Методом калибровочных кривых Методом стандартных растворов [c.267]

Метод калибровочных кривых не требует соблюдения прямой пропорциональности и может быть применен в сравнительно широком интервале концентраций. Недостатками его являются необходимость строгой стандартизации работы капилляра, строгого соблюдения постоянной среды при проведении полярографических определений, необходимость построения новой калибровочной кривой при замене капилляра. Правда, для прямолинейных участков кривой построения новой кривой можно избежать, настраивая полярограф при помощи реостата настройки, о котором сказано иже, но эта мера помогаег не всегда, и чаще всего приходится для каждого капилляра строить свою калибровочную кривую. На рис. 165 представлены калибровочные кривые для разных капилляров. Как видим, калибровочные кривые не параллельны друг другу и поэтому не могут быть совмещены при помощи реостата настройки. Несмотря на недостатки, метод калибровочных кривых завоевал наибольшее применение в практике полярографического анализа благодаря простоте и быстроте определений. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология