Слоистые фосфоры

Таким образом, слоистые фосфоры отличаются от ZnS MnS-фосфоров тем, что у них резко выражено и играет преобладающую роль кратковременное свечение (что естественно вследствие высоких концентраций Мп), длительное же свечение возникает лишь при низких температурах. В остальном [c.378]

Черный фосфор имеет атомно-слоистую решетку (рис. 159) с характерным для фосфора пирамидальным расположением связей. (Расстояние между соседними атомами 0,218 нм, а между слоями 0,368 нм, РРР = 99°). По внешнему виду черный фосфор (пл. 2,7 г/см ) похож нг графит, но является полупроводником (АЕ = 0,133 эВ). [c.366]

Устойчивые в обычных условиях модификации — серый мышьяк, серая сурьма и висмут — имеют металлический вид, электропроводны, но хрупки. Они изоморфны, имеют слоистую структуру (рис. 163) типа черного фосфора. Каждый из атомов пирамидально связан с тремя соседними по слою и имеет трех ближайших соседей в другом слое. В ряду Аз — 8Ь — В1 различие межъядерных расстояний внутри и между слоями уменьшается (0,063—0,050—0,037 нм), т. е. происходит постепенно приближение к характерному для металлических структур равенству межъядерных расстояний. Благодаря близости параметров кристаллических решеток сурьма образует твердые растворы с мышьяком и висмутом, но последние друг с другом их не образуют. [c.380]

В зависимости от того, построены ли макромолекулы неорганических полимеров из атомов одного или различных элементов, они называются соответственно гомоцепными и гетероцепными полимерами. Представители первых—селен и теллур цепочечного строения, а также модификации черного фосфора и мышьяка, имеющие слоистые решетки (гл. IV, 5). Типичные гетероцепные полимеры — аморфные двуокись кремния и поликремниевая кислота, природные и синтетические силикаты, полифосфорные кислоты, полифосфаты [c.392]

Черный фосфор получают из белого при нагревании его до 200 °С под высоким давлением (свыше 12-10 кПа). По внешнему виду он напоминает графит, жирен на ош,упь, тяжелее других модификаций (плотность 2,7 г/см ), является полупроводником, воспламеняется при 490 °С, В химическом отношении он очень инертен. Пластичность и инертность черного фосфора обусловлены тем, что он имеет атомную пространственную кристаллическую решетку слоистого строения. Кристалл состоит из параллельных плоскостей, слабо связанных силами Ван-дер-Ваальса расстояние между слоями 0,324 нм [c.357]

Черный фосфор имеет слоистую структуру подобно графитовой. В этом, так же как и в черном цвете, можно усматривать одно из указаний на сходство углерода и фосфора, стоящих на одной диагонали в Системе (алмаз и белый фосфор — оба бесцветны). Слои атомов фосфора в кристалле черной модификации связаны ослабленной связью друг с другом (как и в графите), но внутри слоя каждый атом фосфора прочно соединен с тремя другими атомами (рис. 153). [c.277]

Твердый красный фосфор слоистый полимер структурный элемент Р4. [c.463]

Кристаллы азота с координационным числом 3(К=8 — 5) тоже очень непрочные ( плавл =—209,860 ), а его электронный аналог фосфор образует или молекулярную решетку из молекул Р4, в которой сохраняется координационное число 3 (рис. 64, а), — белый фосфор, или образует красный фосфор переменной структуры и только при особых условиях (200°С и 12 ООО атм) образует черный фосфор Бриджмена, также имеющий слоистую структуру с координационным числом 3. Структура черного фосфора показана на рис. 64, б. [c.108]

Шиферный (слоистый) излом получил свое название по аналогии с изломом шифера или сланца, разрушающихся по слоям. Шиферный излом связан с ликвацией легирующих элементов, а также серы, фосфора и газа и свидетельствует о низком качестве стали. Сталь, имеющая шиферный излом, отличается пониженными механическими свойствами. Особенно снижается ударная вязкость стали поперек волокна. [c.23]

Черный фосфор состоит из непрерывных цепей Р,, имеет слоистую структуру, по внешнему виду похож на графит. Термодинамически устойчивый, высокоплавкий. Химически пассивный по сравнению с белым фосфором. Устойчив на воздухе. [c.165]

Черный фосфор имеет слоистую структуру [3], в которой каждый атом связан с тремя другими. Один слой этой структуры в идеализированном виде показан на рис. 19.1. Несмотря на [c.603]

V — тетраэдрические молекулы в белом фосфоре и, вероятно, в метаста-бильных желтых модификациях мышьяка и сурьмы слоистые структуры (красный и черный фосфор, А , 5Ь и В1) [c.442]

При низких температурах, кроме кратковременного свечения, как показал Г. П. Балип [38], возникает длительное свечение, затухающее по гиперболическому закону. На рис. 237 приведены кривые затухания некоторых слоистых фосфоров, полученные им при t= — 193°С. [c.378]

При рафинирова нии капель чугуна в факеле углерод частично переходит в газовую фазу, тогда как дру-/ гие примеси (кремний, марганец, фосфор), окисляясь, образуют жидкую шлаковую пленку с иными, чем капля чугуна, свойствами в отношении массообменных процессов. Сами частицы при этом приобретают неодно-.родный, слоистый характер. Наружный слой на частице как продукт массообменных процессов имеет по окружности частицы неодинаковую толщину, зависящую в первую очередь от соотношения скоростей частицы и газовой фазы, несущей окислитель. [c.194]

Оксогалиды ЗЬ (III) и В1 (III) состава Э0На1 в обычных условиях —твердые не растворимые в воде вещества, с координационно-слоистой решеткой, структурно совершенно отличные от аналогичных соединений фосфора [c.431]

При хранении (особенно при нагревании до 300° без воздуха) белый фосфор переходит в красный —более устойчивую модификацию, построенную из полимерных слоистых цепей Рп (см. рис, 32, б). Красный фосфор значительно пассивнее белого, не ядовит, не-светится, не растворяется в сероуглероде. Цвет красного фосфора различен (от красного до фиолетового и темно-коричневого) так же, как различны его плотности (2,0-=- 2,4 г/см ) и температуры плавления (585-i-600°С). Это говорит о том, что красный фюсфор не мономорфное образование, а смесь нескольких модификаций, в которую входит и фиолетовый фосфор. [c.264]

При образовании гомоатомных соединений (простых веществ) все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей взаимодействующих атомов, исключаются. Поэтому в простых веществах не реализуются полярные, а тем более преимущественно ионные связи. Следовательно, в простых веществах осуществляется лишь металлическая и ковалентная связь. Следует при этом учесть и возможность возникновения дополнительного ван-дер-ваальсов-ского взаимодействия. Преобладание вклада металлической связи приводит к металлическим свойствам простого вещества, а неметаллические свойства обусловлены преимущественно ковалентным взаимодействием. Для образования ковалентной связи взаимодействующие атомы должны обладать достаточным количеством валентных электронов. При дефиците валентных электронов осуществляется коллективное электронно-атомное взаимодействие, приводящее к возникновению металлической связи. На этой основе в периодической системе можно провести вертикальную границу между элементами П1А- и 1УА-групп, слева от которой располагаются элементы с дефицитом валентных электронов, а справа — с избытком. Эта вертикаль называется границей Цинтля Ее положение в периодической системе обусловлено тем, что в соответствии с современными представлениями о механизме образования ковалентной связи особой устойчивостью обладает полностью завершенная октетная электронная 5 /гр -конфигурация, свойственная благородным газам. Поэтому для реализации ковалентного взаимодействия при образовании простых веществ необходимо, чтобы каждый атом пмел не менее четырех электронов. В этом случае возможно возникгювение четырех ковалентных связей (5/) -гибридизация ), что и реализуется у элементов 1УА-группы (решетка типа алмаза у углерода, кремния, германия и а-олова с координационным числом 4). Если атом имеет 5 валентных электронов (УА-группа), то до завершения октета ему необходимо 3 электрона. Поэтому он может иметь лишь три ковалентные связи с партнерами (к. ч. 3). В этом случае кристалл образован гофрированными сетками, которые связаны между собой более слабыми силами. Получается слоистая структура, в которой расстояние между атомами, принадлежащими одному слою, намного меньше, чем между атомами различных слоев (черный фосфор, мышьяк, сурьма) [c.29]

Наиболее стабильной модификацией фосфора является черный фосс1юр. Черный фосфор получают аллотропным превращением белого фосфора при температуре 220 °С и давлении 1200 МПа. По внешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфора слоистая, состоящая нз гофрированных слоев (рис. 49). Как и в красном фосфоре, здесь атом фосфора связан кова- [c.270]

Подобно оксиду фосфора (+3), Аб Оз в парообразном состоянии существует в виде димерной молекулы Аз Ов с тетраэдрической структурой. В твердом состоянии АззОз образует три кристаллические формы и одну стеклообразную. Одна из кристаллических форм, устойчивая при обычных условиях, представляет собой молекулярную структуру, состоящую из тетраэдрических молекул Аз40о, связанных между собой межмолекулярнымн силами (рис. 53). Вследствие этого оксид мышьяка (+3) обладает высокой летучестью и при нормальном давлении сублимирует. Остальные кристаллические формы — фазы высокого давления, имею-к 1"аз 0° моле- слоистую или глобулярную (островную) [c.288]

Наиболее стабильной модификацией фосфора является черный фосфор. Его получают аллотропным превращением белого фосфора при температуре 220" С и давлении 1200 МПа. По внешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфора слоистая, состоящая из гофрированных слоев (рис. 150). Как и в красном фосфоре, здесь каждый атом фосфора связан ковалентными связями с тремя соседями. Расстояние между атомами фосфора соседнего слоя 0,387 нм. Белый и красный фосфор — диэлектрики, а черный фосфор — полупроводник с шириной запрещенной зоны 0,33 эВ. В химическом отношении черный фосфор наименее реакционноспособеи, воспламеняется лишь при нагревании выше 400° С. [c.411]

Белый фосфор состоит из молекул Р4, построенных в форме тет-раэдра. При нагревании он переходит в полимер. Красный фосфор получается при нагревании белой модификации до 500 С. Это менее упорядоченная форма полимерного фосфора. Наиболее упорядоченной формой является черный фосфор, образующийся при нагревании белого фосфора при 200 "С и дааленин 12 000 ат. Это полимерное соединение, имеющее подобно графиту слоист ю решетку. [c.33]

Черный фосфор имеет атомно-слоистую решетку (рис. 164) с характерным для фосфора пирамидальным расположением связей. По внешнему виду черный фосфор (пл. 2,7 г/см ) похож на графит, но является полупроводником (Дй = 0,133 эВ). Его можно получить из белого при 200°С и 1,2-101о Па [c.397]

Оксогалогениды Sb (III) и Bi (III) состава Э0На1 в обычных условиях — твердые, нерастворимые в воде вещества с координационно-слоистой решеткой, структурно совершенно отличные от аналогичных соединений фосфора (III) и мышьяка (III). Расположение атомов в слое кристалла BiO l показано на рис. 171. [c.417]

В группе 1УБ происходит переход от преимущественно ко-валептно 4-координированнон структуры алмаза, Ое и серого 5п(1У) к структуре белого олова 5п(П) и далее к РЬ с илотноупакованной структурой, характерной для многих металлов. V группа начинается с нормальной молекулярной структуры N2 и белого Р(Р4), но фосфор, помимо этого, кристаллизуется в глубоко окрашенных черной н красной модификациях, имеющих слоистые структуры, в которых Р 3-коордниирован (структура красного фосфора единственная в своем роде и необъяснимо сложная). За ними следуют Аз, ЯЬ и В со структурами, которые можно представить либо как простые кубические структуры, искаженные с образованием (3-f3)-координации, либо как слоистые структуры, в которых происходит последовательное уменьшение различия между двумя наборами ближайших соседних атомов по мере усиления металлического характера элементов [c.339]

Монохалькогениды металлов 1УБ-групп представлены в. табл. 17.2. Характерные для соединения германия и олова (табл. 17.2) структурные типы мышьяка и черной модификации фосфора являются слоистыми металл в них образует только-три сильные связи, формирующие гофрированные варианты [c.499]

Пентаоксид фосфора. Структурная химия этого оксида в жидком состоянии довольно-таки сложна. Помимо стеклообразной формы и фазы высокого давления [1] имеются три модификации, устойчивые при атмосферном давлении. Как отмечено в гл. 3, эти трп кристаллические модификации отражают различные способы соединения тетраэдрических групп РО4 через три вершины с образованием а) конечных молекул Р4О10 [2] той же конфигурации, что и в парообразном состоянии (рис. 19.8, в) б) слоистой структуры [3], осгюванпой на простейшей плоской 3-связанной сетке в) трехмерного каркаса [c.621]

GeS и изоструктурный SnS имеют слоистую структуру, по-д(збиую структуре черного фосфора (разд. 3.9.2 и 19.2) ее можно также описать как вариант сильнодеформпрованной структуры Na l, в котором агом металла образует связи с тремя пирамидально расположенными соседними атомами серы С]), ближайшее окружение атомов металла в GeS, SnS и PbS. i 3S 2,44 А i IS 2,62 A Ph 6S 2,<-)7 A [c.333]