Хром, окись каталитические свойства

Установлено, что поверхности этих активных окисей восстанавливаются окисью углерода. Поэтому возможно, что катализ осуществляется с попеременным восстановлением и окислением поверхности. Этот механизм был предложен Бентоном [161] для окисления на двуокиси марганца. Как скорость восстановления несмешапнога катализатора, так и скорость каталитического окисления на нем пропорциональны давлению окиси углерода. С точки зрения более поздних данных этот механизм, по-видимому, маловероятен при использовании О было показано [162], что скорость восстановления поверхности в 10 раз меньше скорости каталитического окисления. Трудно понять, как добавка кислорода может изменять скорость восстановления поверхности, в особенности если было установлено, что окись углерода, содержащаяся в воздухе, извлекает с поверхности [163] относительно небольшое количество О . Другие механизмы включают реакцию между газами, хемосорбирован-ными на поверхностях окисей, или реакцию между окисью углерода из газовой фазы и кислородом, в той или иной форме хемосорбированным на поверхности. Стоун [164] подверг анализу результаты исследований, проведенных многими учеными, включая ученых бристольской школы, и показал, что имеется качественная связь между активностями различных окисей и их полупроводниковыми свойствами. Наиболее активны окиси р-тииа, дающие измеримые скорости окисления при низких температурах, в некоторых случаях ниже 50°. К их числу относятся двуокись марганца и некоторые из окисей, используемых в гопкалитах. Следующими па активности являются окиси п-типа — окись железа, окись цинка и двуокись титана, действующие в интервале 150—400°, но некоторые собственные полупроводники, вроде окисей меди и хрома, также [c.329]

Некоторые носители образуют работающую часть катализатора, хотя формально их можно рассматривать как носители. Например, алюмохромовые катализаторы можно было бы рассматривать как окись хрома (катализатор), нанесенную на подложку из окиси алюминия. Однако окись хрома на других носителях не обладает каталитическими свойствами, характерными для алюмохромовых катализаторов. Аналогичная ситуация наблюдается и в случае окисных алюмокобальтмолибденовых и многих других катализаторов. [c.353]

Из рассмотрения изложенного выше материала следует, что число окислов, активных в реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, чрезвычайно велико, а число возможных комбинаций, ведущих к получению активного смешанного катализатора, неисчислимо. В настоящее время уже накоплен значительный экспериментальный материал по получению активных катализаторов на базе главным образом окислов хрома, ванадия и молибдена, причем в качестве носителя наиболее активным окислом следует признать окись алюминия. Однако еще совершенно недостаточно число работ по выяснению зависимости каталитических свойств смешанных катализаторов от физических свойств активного окисла и окисла-носителя, а также зависимости этих свойств от точно и количественно разработанных методов приготовления катализаторов. [c.56]

Окись хрома. Окись хрома в атмосфере кислорода является полупроводником р-типа, но после нагревания в атмосфере водорода становится полупроводником л-типа [144а]. Поэтому сравнение ее каталитических свойств со свойствами окиси цинка ( -тип) представляет некоторый интерес. [c.394]

Опыт 9. Каталитические свойства окиси хрома. В большую колбу или бутыль наливают несколько миллилитров концентрированного водного раствора аммиа- 1а. Сосуд с раствором аммиака хорошо взбалтывают так, чтобы образовалась смесь аммиака с воздухом. В ложечку для сжигания насыпают свежеприготовленную окись хрома, сильно накаляют ее и опускают в только что приготовленную смесь аммиака с воздухом. В присутствии окиси хрома аммиак окисляется — образуется туман из частичек нитрита и нитрата аммония, окись хрома сильно раскаляется. [c.183]

Исследование каталитических свойств окислов ванадия и хрома, широко применяемых в качестве катализаторов дегидрогенизации, показало, что эти окислы катализируют также реакции гидрогенизации. Было проведено сравнительное изучение химических свойств и структуры, а также механизма реакций на этих катализаторах, показавшее существенные черты сходства и различия в их действии. Олефины способны гидрироваться иа всех этих катализаторах при атмосферном давлении. Гидрогенизация сопровождается изомеризацией. Ароматические углеводороды могут частично гидрироваться в присутствии окиси ванадия лишь при повышенных давлениях, тогда как окись хрома в этих условиях не активна. Ни один из этих катализаторов не катализирует реакций диспропорционирования водорода в циклоолефинах . Существенное различие обнаружено в действии данных катализаторов на спирты. В присутствии окиси ванадия спирты подвергаются гидрогенолизу до соответствующих парафиновых углеводородов. В сходных условиях в присутствии окиси хро.ма спирты претерпевают реакцию дегидрогенизации — конденсации с образованием кетонов. Была исследована структура обоих катализаторов найдено, что в случае окиси ванадия наблюдается геометрическое соответствие. [c.796]

Среди различных окислов металлов, применяющихся для полимеризации олефинов, большой практический интерес представляет окись хрома. Окись хрома как катализатор различных органических реакций (ароматизации, дегидрогенизации, изомеризации и др.) известна уже с давних пор и ее каталитические свойства в этих реакциях достаточно хорошо изучены. Каталитическая активность кислородных соединений хрома объясняется легкостью перехода хрома из одного валентного состояния в другое, способностью быть как донором, так и акцептором электронов. Особенно хорошо изучена окись хрома в реакции ароматизации и изомеризации парафинов. [c.24]

X = О, С или Н соответственно). Изменение каталитических свойств при дозированных добавках может быть объяснено аналогичным образом. Однако в случае промотирования окиси хрома окисью молибдена невозможно предсказать тенденцию в изменении величин ок, ск, нк- [c.437]

Использование таких катализаторов, как глинозем или окись хрома, при высоких температурах в качестве катализаторов для дегидрогенизации представляет интерес с теоретической точки зрения. Известно, что эти окислы не являются катализаторами для реакции гидрогенизации и дегидрогенизации при низких температурах. Влияние температуры на абсорбционные свойства и каталитическую активность катализаторов будет обсуждаться в главе третьей. [c.16]

Сг-гОз — окись хрома, получается при сгорании порошка металлического хрома на воздухе или косвенными путями, такими, как обезвоживание гидроокиси хрома, разложение двухромовокислого аммония и др. О методах ее получения и свойствах см. [998]. Окись хрома существует в аморфном (зеленого цвета) и кристаллическом (черного цвета) виде. Это устойчивое соединение, трудно поддающееся восстановлению, не растворимое в воде и кислотах. В растворимое состояние СгаОз можно перевести сплавлением с окислами более основных металлов. При сплавлении с окислами двухвалентных металлов, таких как Ре, 2и, N1, Со, образуются соли МеО СггО.ч, кристаллизующиеся по типу шпинелей. О свойствах этих солей, получивших широкое распространение в каталитической практике, см. в соответствующих разделах справочника по Ре, 2п, N1 и др. [c.574]

Однако очень часто но ситель выполняет не только механические функции, являясь основой для нанесения вещества, обладающего каталитическими с войствами, но и. участвуют в проявлении или активности каталитических свойств катализатора. Та-к, например, ни окись алюминия, ии пятиокись Ванадия лорознь не являются катализаторами циклизации, но катализируют при 500° С распад парафинов на элементы — углерод и водород. Но, если на А1 0з, как основе, отложить 5—Юо/о УгОд, то получается катализатор, который при 500° С вызывает значительную циклизацию парафинов. Актизность и стойкость окиси хрома в качестве катализатора циклизации парафинов, как показали Н. Д. 3 ел и н-ский, Б. А. Казанский и С. Г. Сергиенко, зависит и от способа приготовления и от применекното носителя. А Оз как носитель не повышает активности СггОз, но делает катализатор [c.117]

Окись алюминия как основной компонент алюмохромовых катализаторов выполняет несколько функций. Являясь носителем, она влияет не только на механические и физические свойства алюмохромового катализатора, увеличивая, например, его удельную поверхность или предохраняя от спекания, но и на каталитические свойства. Предполагается, что присутствие А12О3 стабилизирует электронное состояние хрома, что имеет большое значение для его каталитической активности. Кроме того, кислая природа поверхности окиси алюминия является основной причиной крекирующей и изомеризующей активности катализаторов. [c.136]

Синтез метанола температура 300— 425 , давление газа 178 ат, газ пропускают со скоростью 25 ООО л на 1 л контаета в час отношение окнси углерода к водороду 1 2 выход метанола 96,0—99,8% Окись цинка с окисью хрома отношение цинка к хрому 1 1 хрома не меньше 25%, цинка 8% катализатор теряет каталитические свойства при быстрой циркуляции газа катализатор лучше осаждать углекислым натрием из трехвалентного соединения хрома, чем из шестивалентного 2415, 3268 [c.55]

На примере этилового эфира олеиновой кислоты изучена зависимость, селективности и глубины гидрирования от состава и способа приготовления ряда цинксодержащих катализаторов хромита цинка, чистой окиси цинка окиси цинка, промотированной добавками окислов железа, аммония, хрома, марганца и меди. Изучена зависимость каталитических свойств окиси цинка от способа ее приготовления, природы исходных соединений, присутствия посторонних ионов, условий прокаливания углекислого цинка. Исследован ряд катализаторов, полученных осаждением окиси цинка на носителях (активированный уголь, пемза, окись алюминия). Наилучшие результаты получены с катализатором ZnO/AbOa. Подобрана марка окиси алюминия и соотноще-ние компонентов, обеспечивающие получение наиболее активного и селективного Кт. Добавки железа, марганца и хрома в зависимости от их концентрации могут повыщать и снижать активность и селективность окиси цинка. Добавка меди резко повыщает активность окиси цинка и одновременно снижает ее селективность практически до нуля. Обнаружена уникальная устойчивость цинкокисных Кт. к отравлению галоид- и серусодержащими соединениями. На основании проведенных исследований разработан промышленный метод получения ненасыщенных спиртов селективным гидрированием кашалотового жира. Приведен литературный обзор по селективному гидрированию эфиров ненасыщенных кислот. [c.376]

Окись хрома и окись молибдена принадлежат к числу хорошо известных катализаторов дегидрогенизации. Работы, посвященные их каталитическим свойствам, можно разделить на три основные группы в зависимости от того, оценивались ли экспериментальные результаты на основе мультиплетной, электронной или кислотно-основной теорий катализа. [c.431]

Однако на всех известных авторам промышленных установках дегидрирования алканов применяются катализаторы типа алюмохромового. Катализаторы этого типа используются в процессах Гудри и Филлипс . В процессе И. Г. Фарбениндустри катализатор также состоит из окиси алюминия с 8% окиси хрома и 1—2% окиси калия. По литературным данным добавление таких компонентов, как окись калия, окись магния, окись бериллия, повышает стабильность в отношении сохранения большой удельной поверхности. Однако они могут изменять степень окисления, а следовательно, и активность окиси хрома [18]. При процессе дегидрирования фирмы Гудри для увеличения общей теплоемкости слоя в реакторе и, таким образом, уменьшения колебаний температуры катализатор можно использовать в сочетании с такими зернистыми материалами, как плавленый корунд (окись алюминия). Выбор твердых теплоносителей требует тщательного предварительного анализа они должны быть каталитически инертными и обладать необходимыми физическими свойствами. [c.282]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]

С целью повышения активности катализатора-хемосорбента-ГИАП-943Н в него были введены активирующие добавки соединений хрома, меди и молибдена. Названные элементы широко применяются в каталитических системах, поэтому следовало ожидать при их введении в 943Н придания последнему специфических свойств. Также активная окись алюминия была заменена на гидроокись, [c.53]