Тетрагидрофуран, гомологи

Циклические аналоги диалкиловых эфиров—тетрагидрофуран, тетрагидропиран и их гомологи—при нагревании с концентрированной бромистоводородной кислотой раскрывают свое кольцо по углеродо-кислородной связи и превра- [c.200]

В 1936 г. Ю. К. Юрьев [14, 15] открыл и в дальнейшем широко изучил каталитическую реакцию перехода пятичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений в соответствующие сераорганические соединения. Оказалось, что тетрагидрофуран, а также некоторые его простейшие гомологи (такие, как а-метил-, а-этил-, а-пропил-, а-бутилфуранидины и др.) при пропускании их паров в смеси с сероводородом над окисью алюминия при 350° с большей или меньшей степенью легкости (в зависимости от замещающего радикала) превращаются соответственно в тиофан и а-алкил-тиофаны с выходом 60—70% от теоретического. Авторы получали а-алкилфу-ранидины, исходя из фурфурола по схеме II. [c.10]

Реакция гладко протекает в серном эфире или тетрагидрофуране-при 23—50° С. Подобным образом протекает эта реакция и с гомологами диацетилена [901] [c.247]

Группа III. Соединения, на свойства которых влияют и полярные, и неполярные группировки низшие алифатические спирты, низшие алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, гидрокси- и оксокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.332]

Ароматические галоидпроизводные (кроме фторпроизводных) вступают во взаимодействие с литием, натрием и магнием. Иодбензол и бромбензол в эфирном растворе реагируют с магнием лишь немногим более вяло, чем галоидные алкилы, и образуют галоидный фенилмагний. Так же реагируют и гомологи этих галоидбензолов. С хлорбензолом подобная реакция идет при более высокой температуре (—150° С), поэтому его можно превратить в хлористый фенилмагний в автоклаве без эфира (П. П. Шорыгин) или в тетрагидрофуране в обычных условиях. В лаборатории, конечно, предпочтительнее применять для гриньярова синтеза бромиды и иодиды. Таким же образом в эфире или в углеводородном растворе из металлического лития получают растворы фениллития, применимые для тех же реакций, что и растворы галоидного фенилмагния. Обе реакции идут через стадию образования свободного радикала [c.56]

Гомологи тиофана могут быть получены при взаимодействии 1,4-дигалоид-производных углеводородов с сернистым натрием или путем пропускания паров тетрагидрофуранов в токе сероводорода над окисью алюминия. Соответствующие дигалоидпроизводные углеводородов и тетрагидрофураны мало доступны, поэтому к настоящему времени синтезированы только немногие дизамещенные гомологи тиофана 2,2-диметил-[1 ], 3,3-диметил-[2], 2,4-ди-метил-[3], 3,4-диметил-[4], 2,5-диметил-[5—7], 2,5-диэтил-[8] 3,4-ди-к-пропил-[9] и 2,5-ди-н-пропилтиофаны. Из всех предложенных схем синтеза диалкилзамещенных тиофана только схема синтеза 3,4-ди-к-пропил- и 2,5-ди-к-пропилтиофанов, по-видимому, может иметь общее значение. Однако по этой схеме можно получать только 3,4- и 2,5-диалкилзамещенные тиофаны с одинаковыми алкильными заместителями. [c.197]

Примечательно, что первая публикация об успешном образовании СНг = СНМдВг принадлежит исследователю той же страны, где была открыта реакция между магнием и алкилгалогенидами. Необходимо, между прочим, отметить, что независимо от Нормана и одновременно с ним другими исследователями, использовавшими в качестве растворителей циклические эфиры, такие, как тетрагидрофуран, был получен винилмагний-хлорид и ряд его гомологов [113]. [c.120]

Тетрагидрофуран 19 Пиридин и гомологи [c.135]

Реакция В. Реппе осуществляется в нрисутствии циаиида никеля (или N1012) в качестве катализатора, в растворителе тетрагидрофуране при 60—ТО и под давлением 20 атм. При этом циклооктатетраен СзНз образуется с выходом около 70%. При повышении температуры до 130° повышается выход более высокомолекулярных углеводородов азулена и гомологов [c.493]

При пропускании фурана и его гомологов с сероводородом над окисью алюминия при 350° получаются с низкими выходами соответствующие тио-фены [152] . Если в подобных условиях вести реакции с тетрагидрофура-нами, то выходы тетрагидротиофенов значительно лучше. Точно так же при замене сероводорода аммиаком фуран образует пиррол наряду со следами индола, карбазола и пирроколина [152, 153]. Замена аммиака первичными ароматическими или алифатическими аминами приводит к получению Ы-замещенных пирролов. Как и в случае превращения производных фурана в тиофены, лучшие выходы азотсодержащих гетероциклов получаются из тетрагидрофуранов . [c.130]

При синтезе гомологов диацетилена рекомендуется применя йь в качестве растворителей главным образом спиртзы — метило й и этиловый. Если исходные ацетилены — мал о растворимые вещества, то используют эфир и тетрагидрофуран, а в случае еще более труднорастворимых — диметилформамид. Полухлористую медь берут в количестве 1—2 г на 1 моль исходного ацетилена, а алкил-амин — около 1,8 моля на 1 моль моноацетилеНа. Во избежание автоконденсации исходных 1-бромацетиленов и образования симметричных диацетиленов рекомендуется вести реакцию в строго определенных для взятых ацетиленов условиях. Важным фактором является также наличие в реакционной среде лишь каталитических количеств иона одновалентной меди ( 1 %), что достигается добавлением в нее восстановителя — солянокислого гидроксиламина, поддерживающего постоянную концентрацию этого иона. Медленное добавление бромацетилена и хорошее перемешивание реакционной смеси, а так ке соблюдение строгого температурного режима для данного ацетилена и амина являются основными условиями проведения этой реакции. Недавно было показано, что этот метод может быть использован для синтеза диацетиленовых (о-аминов, аминокислот и их производных [341]. [c.47]

Реа1щия диборана с гидридом магния может быть проведена также в тетрагидрофуране, диглиме и его гомологах, а также в смеси диглима с бензолом [288—291]. С гидридом магния, полученным синтезом из элементов, реакция в бензоле не идет, но гидрид магния, полученный восстановлением диэтилмагния алюмогидридом лития (такой гидрид содержит примесь эфира, алюминия и этильных групп) в кипящем бензоле взаимодействует с дибораном [280]. Вместо готового гидрида магния можно гидрировать магний в присутствии диборана в среде этилового эфира [292]. [c.436]

Применение этого метода к высшим гомологам также не привело к хорошим результатам. Обработка 1-хлор-2-бромциклоок-тена неизвестной чистоты натрием дала с низким выходом циклооктин, который был загрязнен большим количеством олефинов из-за побочных реакций 2 . Аналогично, 1-хлор-2-бромциклоде-цен дал смесь циклодецина и циклодекадиена-1,2 в отношении 1 3. Очевидно, натрий вызывает изомеризацию образующихся вначале ацетиленов. Поэтому при получении неустойчивых циклоалкинов из соответствующих 1,2-дигалогенциклоолефинов -нашли широкое применение другие металлы, такие как магний или амальгама лития в тетрагидрофуране Дикобальт- [c.18]

Структура ди- и триалкилтетрагидрофуранов, получающихся при гидрировании 1-фурилалканолов-З в паровой фазе, подтверждает механизм реакции, данный выше сначала происходит гидрогенолиз фуранового цикла, а затем образовавшийся 1,4-алкандиол в результате внутримолекулярного отщепления воды превращается в соответствующий тетрагидрофуран. Здесь мы имеем своеобразный случай одновременного гидрогенолиза фуранового цикла и образования нового тетрагидрофуранового кольца за счет углеродных атомов, три из которых составляли в исходном соединении боковую цепь. Это обстоятельство открывает широкие возможности синтеза различных гомологов тетрагидрофурана, так как структура боковой цепи 1-фурилалканолов-З, определяющая структуру вновь образующегося замещенного тетрагидрофуранового кольца, может изменяться в зависимости как от строения карбонилсодержащей группы в фурановом соединении, так и от строения алифатического кетона. [c.18]

Гидрирование 1-фурилалканов-З проводилось в паровой фазе при нормальном давлении. Жидкие катализаты, получившиеся практически с количественными выходами, после высушивания хлористым кальцием разгоняли на эффективной колонке при пониженном давлении. Фракции, соответствующие гомологам тетрагидрофурана, перегоняли вторично над натрием из колбы с дефлегматором при пониженном давлении. В табл. 2 приведены свойства полученных таким образом тетрагидрофуранов. [c.19]

Норман и сотр. [67] показали, что нафталин-натрий в среде сухого тетрагидрофурана является хорошим металлирующим агентом по отношению к ацетилену и его гомологам. Так, описано, например, его действие на гексин-1 (выход соответствующей карбоновой кислоты после карбонизации 50%). При действии нафталин-натрия фенилацетилен может замещать водород на натрий в среде сухого тетрагидрофурана. Фенилацетиленид натрия очень мало растворим в тетрагидрофуране. После карбонизации выход фенилуксусной кислоты 50%. [c.422]

Этот циклический эфир имеет формальное сходство с тетрагидрофураном поскольку он содержит два конденсированных пятичленных цикла, однако эти циклы вследствие геометрии молекулы должны быть значительно более напряженными, чем цикл тетрагидрофурана. Два гомолога соединения X, эндо- и э/сзо-2-метил-7-оксабицикло-[2,2,1 ]-гептан, полимеризуются с образованием полиэфиров с температурами плавления 247 и 200° соответственно [24]. Описана также сополимерйзация 7-оксабицикло-[2,2,11-гептана с тетрагидрофураном в различных соотношениях [24]. [c.378]

Тиациклоалканы в лабораторном масштабе синтезируют в отсутствие катализаторов взаимодействием сульфидов шелочных металлов с дигалогеналка-нами. Последние, как правило, труднодоступны, их синтезируют в несколько стадий с использованием в качестве предшественников нужного строения ди-олов, альдегидов, этиленхлоргидрина, тиоокисей и др. При этом тиациклоалканы получаются с небольшим выходом в расчете на исходное вешество. Представляет интерес осушествление синтеза тиациклоалканов из других гетероциклических соединений, в частности, с помошью каталитических реакций рециклизации тетрагидрофуранов и гидрирования тиофенов. Закономерности подбора катализаторов и механизм их действия выяснен на примере синтеза тиолана и его низших гомологов. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология