Карбонилсодержащие соединения групп

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

Альдегидами называют соединения с карбонильной группой, в которых атом углерода этой группы связан по крайней мере с одним атомом водорода кетонами называют карбонилсодержащие соединения, в которых углерод карбонильной группы связан с двумя углеводородными радикалами. Строение альдегидов и кетонов можно представить следующими общими формулами [c.134]

Мы рассмотрим химию нескольких классов карбонильных соединений, но прежде необходимо остановиться на некоторых свойствах самой карбонильной группы, поскольку они являются общими для многих карбонилсодержащих функциональных групп. [c.113]

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Альдегиды и кетоны, у которых карбонильная группа связана с ароматическим ядром, лишь незначительно отличаются от карбонилсодержащих соединений алифатического ряда. Наиболее интересными областями химии ароматических альдегидов и кетонов являются способы их получения и применения для синтетических целей. Кетоны [c.368]

Наиболее важными с точки зрения синтеза активирующими группами являются карбонильная и сложноэфирная группы. Удаление протона от а-углеродного атома карбонилсодержащего соединения под действием основания приводит к образованию соответствующего енолят-аниона. Последний наиболее часто вовлекается в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения, в том числе и в реакцию алкилирования. [c.192]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

Закономерности изменения концентрации соединений с СО-группой в пределах залежи мы пытались проследить на нефтях Самотлорского, Федоровского, Покачевского и других месторождений. Для нефтей Русского месторождения наблюдается прямая зависимость кислотного числа от интенсивности колебания СО-группы. Из общей закономерности выпадают образцы нефтей зоны ВНК, для которых характерны высокая концентрация карбонилсодержащих соединений и относительно низкое значение кислотного числа. Это возможно только в том случае, если соотношение между кислыми и нейтральными компонентами в зоне ВНК сдвинуто в сторону последних. Для проверки этого предполо- [c.94]

Из табл. 28 видно, что нефти трех выделенных групп резко различаются по плотности и содержанию ароматических УВ. Примечательно, что по общему содержанию соединений с СО-группой нефти практически не различаются. Даже в первой группе, где среднее содержание этих соединений несколько ниже, в отдельных нефтях оно достигает 0,37 и 0,49 %, а в нефтях второй группы — 0,20, 0,23 и 0,24 %. Однако на наш взгляд более важно не общее количество карбонилсодержащих соединений, а соотношение структур с кислотным и кетонным карбонилом. [c.96]

Карбонилсодержащие соединения составляют одну из основных групп соединений, образующихся в процессе автоокисления углеводородов кислородом воздуха. Содержание в окисленном продукте карбонильных групп в ряде случаев может служить мерой глубины автоокисления ьещества. Карбонильные производные образуются при распаде гидроперекисей. Это направление распада особенно важно в тех случаях, когда окисление углеводородов протекает при повышенной температуре. Примером такого процесса может служить окисление картерного масла во время работы двигателя внутреннего сгорания. Карбонилсодержащие вещества (альдегидо- и кетосоединения), также как и карбоксилсодержащие вещества (карбоновые кислоты), не являются конечными продуктами окисления, однако в ряде случаев содержание их может служить мерой глубины окисления, в частности, нефтяных продуктов. [c.230]

Результаты определения содержания карбоксильной группы в искусственных смесях масла СУ с различными карбонилсодержащими соединениями [c.235]

Все мускусные вещества содержат полярную группу, чаще всего карбонил или нитрогруппу. На интенсивность мускусного запаха карбонилсодержащих соединений заметное влияние оказывает экранирование карбонила при этом соединения с пространственно затрудненной карбонильной группой обладают более слабым запахом. [c.37]

Описанный метод неприменим для определения двухатомных спиртов, в которых гидроксильные группы разделены более чем четырьмя атомами углерода. Неприменим он и для определения циклических вторичных спиртов, а также алифатических спиртов с сильно разветвленными углеводородными радикалами, которые окисляются до кислот, а не до кетонов. Определению мешают большинство кетонов и вообще любые соединения, окисляющиеся до карбонилсодержащих соединений. [c.19]

Другие карбонилсодержащие соединения, например ацетальдегид и пропионовый альдегид, могут быть заполимеризованы с образованием высокомолекулярных продуктов однако они менее стойки, чем полиоксиметилены с защищенными концевыми группами [37—39]. [c.160]

Использование некоторых карбонилсодержащих соединений с перфторалкильными группами в синтезе гетероциклических соединений [c.238]

Реакции нуклеофильного присоединения. Вследствие значительной поляризации карбонильной группы карбонилсодержащие соединения, и прежде всего альдегиды и кетоны, активно реагируют с реактивами Гриньяра по схеме реакций Adf (подробнее см. в разд. 19.1.4). [c.673]

При такой классификации одна и та же группа может принадлежать нескольким классам. Более логичной и удобной для перевода на машинный язык является классификация ФГ, основанная на функциональном уровне атома углерода-При этом, правда, теряется различие между плохими и хорошими уходящими группами, между карбонилсодержащими соединениями и геминальными одновалентными функциями и т.д., зато появляется возможность очень лаконично и достаточно информативно описывать строение соединений. С этой целью в остове молекулы углеродные атомы, несущие функциональность, заменяют цифрами, соответствующими их функциональному уровню. Например, соединение (I) может быть представлено формулой (41) [c.80]

В настоящее время нами используется модифицированный вариант методики [55], позволивший повысить воспроизводимость и точность анализа. Сущность модификации заключается в отказе от жесткого интервала интегрирования и в исключении из определяемого содержания ароматических атомов С кумулированных атомов, которые, скорее всего, не дают вклада в поглощение в области 1600 см . Благодаря автоматическому интегрированию при помощи самописца К-201, анализ одного образца отнимает не более 10 мин, включая приготовление раствора и расчеты. Для каждого образца индивидуально определяется интервал интегрирования, охватывающий область поглощения вблизи 1600 см которая суммирует поглощение всех связей С=С ароматических колец. Если в образце присутствуют карбонилсодержащие соединения, ИКС показывает сложную ПП с двумя и более максимумами и перегибами в области 1850—1500 см , которая, согласно нашему методу, делится на две области поглощения — карбонильных групп ( 1700) и ароматических С=С ( 1600) (рис. 3). Расчет /а анализируемого образца проводится по формуле [c.37]

Таким образом, между термодинамическими характеристиками равновесий (1) и (2) для соединений, принадлежащих одному и тому же классу, имеются линейные зависимости, несмотря на то что кислотно-основные равновесия исследованы в сильно сольватирующих средах. Другими словами, для различных замещенных при одной и той же функциональной группе характеристики Н-комплексов могут быть относительной мерой основности (кислотности). Однако для разных классов органических соединений зависимости различны. Общая зависимость между АНн-- в и рКа [6], безусловно, ошибочна, а наличие двух разных зависимостей для Н- и для карбонилсодержащих соединений [7] вполне закономерно. [c.258]

Соединения с карбонильными группами весьма реакционноспособны, причем на первое место по этому признаку следует поставит , альдегиды. Реакции карбонилсодержащих соединений в большинстве своем могут протекать в мягких условиях, при низких температурах, без катализирующих агентов. Эти реакции заключаются в присоединении различных молекул к карбонильной группе или в замещении кислородного атома другими атомами и радикалами. [c.131]

Бензойная кислота и ее производные. За последние годы выполнен ряд работ по изучению масс-спектрометрического поведения бензойной кислоты и различных ее производных [43—46]. В предыдущем разделе было показано, что для ароматических карбонилсодержащих соединений наиболее характерным является а-разрыв. Поэтому не удивительно, что два наиболее интенсивных пика фрагментов с т/е 105 и с т/е 77 в масс-спектре бензойной кислоты VI образуются соответственно за счет элиминирования гидроксильной и карбоксильной групп из молекулярного иона [43]. [c.237]

Первый продукт реакции реактива Гриньяра с карбонилсодержащим соединением — это магниевая соль , которую обычно не изолируют, но превращают непосредственно в искомое органическое соединение, действуя на данную соль водным раствором кислоты. Этот способ показан на примере реакции бромистого фенилмагния с карбонильной группой двуокиси углерода. Конечный продукт — бензойная кислота. [c.90]

Реакции, разрывающие связи С—С с образованием карбонильной группы, почти всегда являются электрофильными замещениями (гл. 12) у того углеродного атома, который удаляется. Ути реакции представляют собой процессы, обратные нуклеофильным присоединениям к карбонильной группе. Другие быстро протекающие реакции, приводящие к равновесию карбонилсодержащих соединений с неуглеродистыми аддуктами, рассмотрены в связи с нуклеофильными реакциями присоединения (гл. 13). Типичные примеры реакций различных типов даны ниже. [c.410]

Использование азотистых оснований в качестве индикаторов кислотности (например, аммиака, пиридина) затрудняет получение информации о силе центров и распределении молекул по центрам кислотности одного типа. Поэтому для изучения числа и силы апротонных центров Льюиса на поверхности окиси алюминия и алюмосиликагеля применялся гексахлорацетон [27].. Использование карбонилсодержащих соединений для определения силы кислотности апротонных центров основано на существовании зависимости смещения полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы от электроотрицательности галогена в соответствующих комплексах. Молекула гексахлорацетона в наибольшей степени удовлетворяла условиям, необходимым для изучения природы кислот типа Льюиса [28]. [c.290]

Для выяснения природы отмеченных изменений в спектрах полезно сопоставить результаты настоящей работы с полученными ранее результатами исследования галоидзамещенных бензола и нафталина в трех агрегатных состояниях при разных температурах [6, 7]. В упомянутых работах была показана чувствительность колебаний полярных групп С — Hal к межмолекулярному окружению и установлена корреляция с величиной дипольного момента. Теория этого вопроса дана в сообщении [8]. Очевидно, что сделанный ранее вывод о влиянии межмолекулярных диполь-дипольных сил на колебательный спектр галоидных органических соединений в свете настоящих исследований может быть распространен также на карбонилсодержащие соединения. [c.203]

Прежде чем перейти к рассмотрению влияния замещающих групп, непосредственно не связанных с С = 0-группой, на кинетику различных реакций, протекающих при ее участии, целесообразно сопоставить с общей точки зрения реакции всех карбонилсодержащих соединений. Интересно также дать объяснение с точки зрения электронной теории различной активности карбонильной группы, изменяющейся под влиянием непосредственно с нею связанных атомов. [c.438]

Действие металлоорганических соединений на карбонилсодержащие соединения. Спирты образуются при многочисленных реакциях металлоорганических соединений с различными соединениями, содержащими карбонильную группу С = 0. Подбирая карбонилсодержащие вещества соответствующего строения, можно получать как первичные спирты, так и вторичные и третичные. Получение спиртов действием цинкдиалкилов на р-азные карбонилсодержащие соединения открыли и разработали А. М. Бутлеров и его ученики. Поэтому такие реакции называют их именами (см. стр. 201). [c.200]

Восстановление карбонилсодержащих соединений с N1 Ренея ускоряется в 3—4 раза (иногда до 10 раз), если добавить щелочи или до этого активировать N1 Ренея добавлением Р1 или Рс1. Альдегиды с N1 Ренея восстанавливаются примерно с одинаковой скоростью, кетоны же—с разной скоростью, в зависимости от строения. Например, кетоны нормального строения восстанавливаются тем быстрее и легче, чем ближе СО-группа к концу молекулы. [c.397]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]

Проведение анализа при использовании семикарбазида. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 25 мл раствора семикарбазида и 0,2 мл 1 %-ного раствора желатины. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую около 0,05 мМ карбонилсодержащего соединения (растворенного в метаноле), и метанолом эазбавляют полученный раствор до метки. Раствор тщательно перемешивают, оставляют на некоторое время для протекания оеакции и затем переносят определенную его часть в полярографическую ячейку. Укрепляют электроды в ячейке и в течение 10 мин пропускают через раствор ток азота. После этого регистрируют полярограмму и вычисляют силу диффузионного тока для волны восстановления семикарбазона. По вычисленному значению тока с помощью калибровочного графика определяют содержание карбонильной группы. [c.105]

Природа ЯМР такова, что по получаемым в этом методе данным можно сделать некоторые выводы о типе анализируемого карбонилсодержащего соединения. Можно просто определить, является ли данное соединение альдегидом или кетоном, и относительно нетрудно идентифицировать простые кетоны. Однако в случае анализа смесей соединений или сложных по структуре соединений идентификация может быть затруднительной. В этих случаях для того, чтобы установить присутствие карбонильиьп или других функциональных групп, требуются дополнительные спектральные данные. С помощью спектрометрии протонного резонанса можно увидеть главным образом влияние функциональной группы на соседний атом водорода. Более информативный анализ обеспечивает ЯМР на ядрах но для этого требуется нестан дартное оборудование и трудно обеспечить достаточную чувствительность. [c.109]

Обсуждение. Описанный выше метод применяли для гидрирования пятидесяти ненасыщенных соединений спиртов, аминов, амидов, карбонилсодержащих соединений, простых и сложных эфиров, гало-генангидридов, эпоксисоединений и соединений других типов. При этом наблюдался небольшой гидрогенолиз функциональных групп [c.216]

Пироны, как и соли пирилия, имеют шестичлеыный гетероцикл, содержащий один атом кислорода и пять 5р-гибридизованных атомов углерода. Пироны можно представить как карбонилсодержащие соединения. При этом возможны два изомера, (1) и (2), для которых далее будут употребляться их тривиальные названия — а-пирон и у-пирон, соответственно для а-пирона и у-пирона общеупотребительны также названия 2Я-пирон (2Я-пиранон-2) и 4Я-пирон (4Я-пиранон-4), соответственно. Для каждого изомера имеется альтернативная каноническая форма пирилиевого бетаина. Отметим, что для бетаина (3), у которого кислородный заместитель находится в положении 3, нельзя написать формулу с карбонильной группой. [c.40]

Если трехчленные гетероциклы с атомом кислорода получают окислением перфторолефинов, то четырехчленные, как правило, формируются за счет циклоприсоединения олефинов к карбонилсодержащим соединениям при фото-инициировании. Таким подходом получены многие оксетаны с перфторалкильными группами [47, 48]. Можно использовать и кислоты Льюиса или фторид и хлорид алюминия [49-51], или фтористый водород [52]. Примеры образования фтороксетанов [2+2] циклоприсоединением приведены в табл. 8. [c.53]

Полифторароматические карбонилсодержащие соединения, как и их нефторированные аналоги, имеют очень большое синтетическое значение. Ббльшая часть реакций по карбонильной группе этих соединений протекает обычным путем. Однако высокая чувствительность атомов фтора в кольце к действию нуклеофильных агентов обусловливает некоторые специфические свойства этих соединений. Кроме того, как и в случае фторалифатических соединений, возможно протекание реакций галоформного распада. Например, пентафторбензальдегид в условиях реакции Канниццаро превращается в пентафторбензол и муравьиную кислоту [216]. Характерным свойством является также образование весьма устойчивых альдолей, дегидратация которых часто протекает в довольно жестких условиях [118,216]. Пентафторбензальдегид не вступает в бензоиновую конденсацию под действием K N [232, 233]. Ряд характерных реакций пентафторбензальдегида представлен на схеме на стр. 117. [c.116]

Помимо кислотно-основного взаимодействия между деполяризатором и буферными компонентами, возможны и другие реакции, приводящие к-изменению полярограмм. Так, карбонилсодержащие соединения в растворах аммиака или первичных аминов взаимодействуютспоследними, в результате чего на полярограммах возникает более положительная волна [205— 209]. Подобно этому, борная кислота, являющаяся составной частью многих буферных растворов, дает комплексы с соединениями, имеющими расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы, и на полярограммах также появляется новая, более положительная волна. Это явление наблюдалось в растворах колхицеина [210], туяплицина [211], производных трополона [212]. Иногда при таком комплексообразовании наблюдается уменьшение высоты волны (например, в случае нингидрина [213], дибензоила [214] или 2,2-дипиридоила). [c.231]

Более предпочтительной для иона с m/e 92 можно считать структуру д, так как процесс, приводящий к ее образованию, с формальной точки зрения напоминает миграцию уводород-ного атома в карбонилсодержащих соединениях (см. разд. 1-2А). Кроме того, было установлено, что уровень энергии, необходимый для дальнейшего распада иона tHs , отличается от уровня энергии, необходимого для фрагментации молекулярного иона толуола. р-Разрыв с перегруппировкой одного водородного атома остается характерным также при замене в высших алкилбензолах одной из метиленовых групп гетероатомом (см., например, соединение XXI в разд. 9-2). [c.200]

Взаимодействие трифенилфосфиналкилиденов с карбонилсодержащими соединениями с образованием олефинов (путем замещения карбонильного кислорода метиленовой группой) называется реакцией Виттига > [c.64]

Несколько раньше Байера А. П. Эльтеков (1877 г.) сделал попытку синтезировать спирты с гидроксильной группой при ненасыщенном атоме углерода. Однако вместо ожидаемых непредельных спиртов 6н получил соответствующие карбонилсодержащие соединения [c.501]

Ранее уже было указано (стр. 501), что попытки синтеза простейших соединений, содержащих енольную группировку—виниловых спиртов,—неизменно приводили к образованию отвечающих им карбонильных соединений [1]. Оценка относительной стабильности кето- и енольных изомеров в газообразном состоянии путем примерного подсчета их энергий образования показывает, что соединения, содержащие карбонильную группу, имеют ббльшую энергию образования, чем изомерные им непредельные спирты, и, следовательно, в простейших случаях более устойчивыми являются карбонилсодержащие соединения. Например [c.540]

В настоящее время твердо установлено, что механизмы кислотного и основного катализа различны. Это было выяснено путем изучения таких процессов, в промежуточной стадии которых образуются енольные формы или же соединение переходит в состояние, близкое к енольной форме и в том и в другом случае кинетику процесса определяет одна и та же константа скорости, так как переход в состояние, близкое к енольной форме,—наиболее медленная стадия таких процессов. К такого рода процессам относятся рацемизация карбонилсодержащих соединений (стр. 204), обмен в молекулах этих соединений водорода в а-положении к карбонильной группе на дейтерий, галогенирование (хлорирование, бромирование или иодирование) альдегидов и кетонов 121] [c.549]