Галогены термическая диссоциация

Химическое строение молекулы азота с позиций МВС и ММО характеризуется исключительной прочностью, несравнимой ни с какими другими двухатомными молекулами. Особая устойчивость молекулярного азота во многом определяет химию этого элемента. И кратность, и порядок связи в молекуле азота равны трем . Кроме того, на разрыхляюш,их молекулярных орбиталях нет ни одного электрона. Все это является причиной очень большой величины энтальпии диссоциации молекул азота и высокой их термической устойчивости. Поэтому азот не горит и не поддерживает горения других веществ. Напротив, он сам в молекулярном виде является конечным продуктом окисления многих азотсодержащих веществ. При комнатной температуре азот реагирует лишь с литием с образованием нитрида лития LigN. В условиях повышенных температур он взаимодействует с другими активными металлами также с образованием нитридов. Образующийся при электрических разрядах атомарный азот уже при обычных условиях взаимодействует с серой, фосфором, ртутью. С галогенами азот непосредственно не соединяется. Химическая активность азота резко повышается в условиях высоких температур (2500—3000 °С), тлеющего и искрового электрического разряда и в присутствии катализаторов. Так, при повышенных температурах и давлениях и в присутствии катализаторов азот непосредственно соединяется с водородом, кислородом, углеродом и другими элементами. [c.248]

Уменьшение прочности связи в молекулах галогенов проявляется в падении их устойчивости к нагреванию данные табл. 19.1 показывают, что при одной и той же температуре степень термической диссоциации молекул возрастает при переходе от СЬ к Вгг и Ь- Однако из этих же данных следует, что фтор выпадает из общей закономерности прочность связи между атомами в его молекуле меньше, а степень термической диссоциации молекул выше, чем у хлора. Такие аномальные свойства фтора можно объяснить отсутствием с -подоболочки во внешней электронной оболочке его атома. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные ( -орбитали, и поэтому между атомами имеет место дополнительное донорно-акцепторное взаимодействие, упрочняющее связь. Это показано на схеме (рис. 19.3). [c.478]

Для галогенов характерно образование соединений, отвечающих промежуточным степеням окисления элементов. При этом повышение температуры, как пра-ви.по, способствует термической диссоциации высших галогенидов, что приводит к понижению степени окисления катионообразователя. Например, хлориды платины в зависимости от температуры существуют в следующих формах (под давлением пара галогена 1,013-10 Па) [c.271]

В веществе галогенов имеются два рода сил а) одинарная ковалентная неполярная связь между двумя атомами внутри (каждой) молекулы. Прочность этой связи сверху вниз по подгруппе уменьшается в связи с возрастанием радиуса атомов. Тем самым термическая диссоциация молекул на атомы сверху вниз по подгруппе облегчается б) силы Ван-дер-Ваальса между молекулами эти силы уже более значительны, чем у инертных газов в связи с усложнением состава молекул. С возрастанием числа электронных слоев они растут, что приводит к возрастанию температур плавления и кипения от фтора к астатину (табл. XVI, Б). [c.318]

В веществах, отвечающих элементам этой подгруппы, имеются два рода сил а) ковалентная одинарная неполярная связь между атомами молекулы (внутримолекулярная связь). Прочность этой связи сверху вниз по подгруппе уменьшается в связи с возрастанием радиуса атомов, чем облегчается термическая диссоциация молекул б) силы Ван-дер-Ваальса между цепочками — молекулами, еще более значительные, чем в подгруппе галогенов, в связи с усложнением состава молекул. Сверху вниз по подгруппе эти силы растут в связи с увеличением числа электронных слоев, то есть размеров атомов и молекул, что приводит к возрастанию температур плавления и кипения (табл. XVI, В). [c.322]

Однако это справедливо лишь в случае разрыва таких связей при термической диссоциации. Если возможны другие пути удаления галогена, например отщепление в виде галогеноводорода, то термостойкость полимера резко уменьшается. Так, поливинил фторид и поливинилхлорид термически малоустойчивы вследствие легкого отщепления галогеноводорода. Это относится к аналогично построенным СНг—СНХ и соединениям, содержащим галоген в боковых цепях. [c.20]

Поэтому галогены в свободном состоянии могут существовать в единственной молекулярной форме Г2. В твердом состоянии галогены имеют молекулярную кристаллическую решетку, плавятся и кипят фтор и хлор при низких температурах, а бром и иод — при сравнительно невысоких. При нагревании молекулы галогенов распадаются на атомы. При одной и той же температуре в наибольшей степени подвергаются термической диссоциации молекулы фтора, а затем, в порядке убывающих степеней, иода, брома и хлора. [c.248]

Термическая диссоциация галогеноводородов по общему уравнению 2НХ Н2 -Н Х2 очень сильно возрастает от хлористого водорода к иодистому водороду. В то время как для хлористого и бромистого водорода при 300° распад на составные части еще не может быть прямо обнаружен , для иодистого водорода при этой же температуре он уже весьма значителен. Следующее отсюда сильное уменьшение сродства галогенов к водороду с возрастанием атомного веса проявляется также в значительном уменьшении теплот образования от фтористого водорода к иодистому. Последние в случае галогеноводородов лишь немного отличаются от величин свободной энергии образования (см. табл. 114). [c.754]

Для галогенов при 1000 К и 1,013-10 Па получены следующие значения степени термической диссоциации на свободные атомы для СЬ а1 ==3,5-Ю , для Вго 2 = 2,3-10 3 и для 1г аз = 2,8-10 2. Рассчитать константы равновесия для систем 2С1 С12, 2Вг5 Вгг, 215 Ь. Какие выводы можно сделать о прочности связей в молекулах хлора, б]1ома и иода . [c.68]

В ряду элементов VIIA-группы наблюдается более или менее закономерное изменение физических и физико-химических характеристик атомов, ионов и гомоатомных соединений. От фтора к иоду возрастают температуры плавления, и кипения, энтальпии этих процессов, а также плотность. С ростом числа электронных слоев увеличйиаются размеры атомов и молекул следовательно, усиливаются дисперсионные си.(1Ы межмолекулярного притяжения, что ведет к возрастанию указанных характеристик. Прочность молекул от хлора к иоду уменьшается в соответствии с ростом межъядерных расстояний, степень перекрывания электронных облаков падает. Все это приводит к тому, что от хлора к иоду возрастает константа термической диссоциации молекул галогенов на атомы. [c.469]

По другому способу пятиокись протактиния переводили в пентагалогениды (PaJg, РаВг5 и Pa lg), которые затем подвергали термической диссоциации на накаленной вольфрамовой нити в высоком вакууме на металл и галоген. Металлический протактиний окисляется на воздухе очень медленно. [c.176]

Позднее Володина и Горшкова разработали вариант восстановительного определения галогенов пиролизом галотенсодержащего органического вещества в токе азото-водородной смеси, полученной при термической диссоциации аммиака. Метод основан на определении галогена в растворе образующейся соли галогенида аммония после пропускания через ионообменную смолу КУ-2 в Н-форме алкалиметрическим титрованием в присутств ии метилового красного. Точность метода 0,2%. Метод заслуживает внимания вследствие возможности определения С1, Вг, I одновременно с металлами и дает возможность отказаться от взрывоопасного водорода, используя водный раствор аммиака. [c.447]

Необычно изменяется в ряду галогенов и их термическая устойчивость. Как видно из значений энергий диссоциации, приведенных выше, термическая устойчивость молекул галогенов при переходе от Рг к I2 увеличивается, а затем в ряду С1—Ь постепенно уменьшается. Последнее легко объясняется возрастанием радиусов атомов в ряду С1 < Вг < I, вследствие чего ослабляется притяжение электронов, осуществляющих связь в молекуле, к ядрам атомов. Повышение же устойчивости молекул при переходе от Рг к СЬ вызвано особенностями химической связи. В то время как в молекуле Рг связь осуществляется только одной парой валентных электронов, в молекулах СЬ, Вгз и I2 наряду с этой связью возникают также донорно-акцентор-ные связи. Ниже схематически показано образование таких связей в молекуле хлора [c.142]

Эти же величины появились во вторых изданиях обеих монографшх. Герцберг объяснил причину расхождения данных тем, что он не учел энергию испарения брома и энергию возгонки иода. На основанип более полного обсуждения данных в гл. XX можно принять, что ошибка в этих значениях О не превышает 0,2 ккал/молъ. Фтор в отличие от других галогенов поглощает свет непрерывно, поэтому в этом случае приходится ссылаться на термические данные для энергии диссоциации, а также на дифракцию электронов и спектры комбинационного рассеяния при определении межъ-ядерного расстояния [16]. Для определения частоты колебания иснользуют зависимость коэффициента тушения от частоты [16а]. [c.382]

Термически 8О2 очень устойчив, заметная диссоциация его до 8 и О2 или до 80 и О происходит лишь ок. 2800°. Будучи соединением 4-валентной серы, 80 может как восстанавливаться до низших валентных состояний 8, так и окисляться с образованием соединений 6-валентной 8. Для ЗОз характерно также образование продуктов присоединения. Абсолютно сухой 80з при обычной темп-ре не реагирует с кислородом, водородом, галогенами, Н23 и СО. При высоких темп-рах на катализаторе водородом восстанавливается до Н28, окисью углерода — до серы с частичным образованием СОЗ и СЗ2. Влажный ЗО2 взаимодействует с Нг8 нри обычной темп-ре с образоваиием серы. Различные сильные окислители О3, Н0О2, НКОз, окислы азота, р-ры хлоратов, перманганатов, хроматов, окисляют ЗОг до 30, или Н2ЗО4. Кислород окисляет ЗО2 прп высоких темп-рах в присутствии катализаторов. [c.415]

Огневое окислительное обезвреживание жидких отходов — сложный физико-химический процесс, состоящий из различных физических и химических стадий. В рабочей камере реактора огневого обезвреживания протекает процесс горения топлива, происходит распыливаиие и испарение движущихся капель жидких отходов, смешение паров с дымовыми газами, химическое взаимодействие компонентов отхода. Последнее включает следующие процессы окисление органических и минеральных веществ с образованием нетоксичных газообразных продуктов (СО2, Н2О, N2) окисление органических соединений металлов и взаимодействие образующихся окислов металлов с дымовыми газами с образованием минеральных солей и других соединений (карбонизация, сульфатизация и т. п.) окисление органических соединений серы, фосфора и галогенов с образованием газообразных кислот, их ангидридов и других соединений (оксидов серы, хлорида и фторида водорода, фосфорных кислот, элементного иода и др.) термическое разложение веществ с высокой упругостью диссоциации высокотемпературный гидролиз солей (например, гидролиз Mg b с образованием MgO и НС1) реакции между щелочами (содержащимися в отходе и образующимися в процессе огневого обезвреживания) и газообразными кислотами и их ангидридами с образованием различных минеральных солей. [c.29]