Координаты смещений атомов

Предположим, в элементарной ячейке имеются три атома в положениях г,, Tj и Г3. Когда изображение строится при смещении в начало координат того атома, который находился в положении г,, то пики в изображении располагаются в точках с радиусами-векторами г, — Ту, Г2 — г, и Г3 — г,. Следовательно, эти пики в функции Паттерсона соответствуют просто векторам, проведенным от каждого атома к атому в положении Г]. Когда за начало координат берется атом г 2, мы получаем пики для векторов, проведенных От всех атомов к атому в положении г2 и т.д. Таким образом, в функции Паттерсона просто представлен набор всех векторов между парами атомов в структуре. Понятно, что этот набор не зависит от выбора начала координат. Воспользовавшись этими физическими соображениями, функцию Паттерсона можно переписать в виде [c.376]

Весьма привлекательна перспектива определения момента неподеленной пары, основанная на сопоставлении атомных координат, получаемых в результате рентгенографических и нейтронографических измерений [18]. В последнем случае измерения дают положения атомных ядер, в первом — центры тяжести электронных облаков атомов. Для атома с гибридной неподеленной электронной парой центр тяжести электронного облака смещен, как показано выше (рис. 9, стр. 40) на расстояние х от ядра. Определив X как разность векторов, соответствующих атому с неподеленной электронной парой, найденных рентгено- и нейтронографическими измерениями, нетрудно вычислить момент неподеленной пары электронов как 11а=гех, где г — заряд ядра нейтрального атома. [c.71]

Стандартным заместителем выбран атом водорода (о =0,49), вследствие чего произведен пересчет (смещение начала шкалы) значений о для других заместителей. Графическая обработка данных в координатах уравнений (V. 4) для а = 0,40 только для насыщенных алкильных заместителей приводит к результату, представленному на рис. V. (р = 3,607 0,101 /г = 0,614 dz 0,035). [c.193]

Чтобы определить число столкновений между частицам.и, рассматривают диффузионный поток частиц через сферу, окружающую одну частицу, фиксированную в начале координат. Так как последняя тоже находится в движении, то в соответствии с теорией случайных столкновений необходимо принять, что коэффициент диффузии движущейся частицы равен сумме коэффициентов диффузии сталкивающихся п- и /п-мерной частиц Опт = Оп+От) Это следует из теории броуновского движения, в соответствии с которой относительное смещение двух частиц Ап—Ат С коэффициентом относительной диффузии О [c.321]

В дальнейшем Поли [48] решил динамическую задачу и для низкосимметричных молекулярных кристаллов нафталина и антрацена (в обоих случаях пр. гр. P2i/ a). Расчет энергии межмолекулярного взаимодействия был проведен в. атом-атомном приближении (потенциал 6-ехр , параметры из работы [99]) со сферой суммирования радиусом 5,5 что дает ошибку в частотах, не превышающую 1%- При поиске минимума энергии в качестве начального приближения были использованы экспериментальные структурные дан-> ные. Как показал расчет, равновесная структура отличается от найденной рентгенографически лишь небольшим поворотом молекул (различие в координатах атомов в большинстве случаев не превышает стандартного отклонения). Динамические коэффициенты были найдены численным дифференцированием с шагом 10 А для трансляционных смещений и 3-10 радиана для либрационных. [c.169]

Сг лежат в одной плоскости. Атом азота отклонен от плоскости карбоксильной группы на 0,185 А. Длина связи С—КНз+ близка к среднему значению длин С—К-связей, характерных длч аминокислот. Длина же связи С1—Сг оказалась завышенной, а длины связей Сг—Сз, С1—О1, С1—Ог заниженными. Возможно, некоторое-искажение связей С1—О1, С1—Ог вызвано неточным заданием координат атома Сь Смещение атома С1 вдоль связи С1—Сг на величину вероятной ошибки приводит к увеличению длин этих связей соответственно до 1,26 и 1,24 А. [c.95]

Существует более формальный способ определения типов симметрии для Зп колебаний. Каждому атому приписывают набор из трех ортогональных векторов смещения, каждый из которых параллелен какой-либо оси в прямоугольной системе координат, причем векторы у всех атомов параллельны друг другу. [c.146]

Пунктирные линии — водородные связи. Все молекулы наклонены (налево вниз) относительно Ьс примерно на 10 . В скобках даны относительные координаты у. О — ат>эмы молекул с центром тяжести при.г= /, атомы молекул с центром тяжести при X = V — молекулы Н.О —молекулы Н>0, находящиеся непосредственно друг над другом и слегка смещенные от истинного положения для наглядности. [c.492]

Можно произвольно положить, что атом хлора находится в позиции А, так как перенос его в позицию В будет означать лишь смещение начала координат из точки 00 проекции, в точку 1/2 1/2 рис. 152 а. [c.513]

Обрыв ряда приводит к смещению максимумов теоретического распределения максимум, отвечающий /-му атому, оказывается не в точке А с координатами x y Zj, а в некоторой точке А с координатами (рис. 156). [c.539]

Атомы в комплексе совершают колебания по различным направлениям, но, как сказано, существенны колебания вдоль линии валентных связей (это направление колебаний называют координатой реакции). Можно рассмотреть относительное смещение атомов, представив, что первый и третий атом неподвижны, а второй приближается то к первому, то к третьему. В конце одного колебания при сближении атомов Вг и Н комплекс распадается. Время жизни комплекса обратно пропорционально частоте колебаний V. В течение этого времени комплекс находится в квазистационарном равновесии с исходными частицами. Рассмотрим такое равновесие в общем виде А -)- В где А и В — исходные частицы [c.239]

Теперь проверим эти правила на примере большего базиса, состоящего из координат смещения всех атомов молекулы HNNH (см. рис. 4-8). Операция Е оставляет все 12 векторов без изменения, поэтому ее характер равен 12. Ось переносит каждый атом в различное [c.217]

Профиль теплового пограничного слоя и экспоненциальный профиль. Функции Ат) =/(т)) для рассмотренных выше частных случаев рассчитаны в приложении, разд. 2.3, п. в — д и представлены на фиг. 55. На этой фигуре погрешность смещения Ат] показана в увеличенном масштабе как функция г]. Координата интерференционной полосы, соответствующей измерительному лучу, входящему в рабочую часть в точке т]о, равна т)оЧ--ЬАт)о в случае теплового пограничного слоя и т1о — Аг1о в случае экспоненциального профиля. [c.139]

Анализ индексов реакционной способности по координате реакции показывает, что положительный заряд на атоме углерода карбкатиона С, уменьшается, а отрицательный заряд на атоме С5 мономера возрастает. Дефицит электронов на а-углеродном атоме также постепенно возрастает за счет смещения 7Г-электронов двойной связи в направлении к атому С5. Суммарный заряд на противоионе Чо 1С1зОН) не претерпевает заметных изменений. Порядок двойной связи Сз=Сб уменьшается от 2 до 1. Одновременно ослабляется связь 0-С, (вплоть до разрыва) и формируются связи С -О и С -С Небольшое изменение положительного заряда на атоме С, карбкатиона и одновременное существенное ослабление двойной связи свидетельствуют о значительной роли перекрывания орбиталей на этой стадии взаимодействия. Очевидно, внедрение следующего мономерного звена осуществляется по вновь образованной ионной связи Сб 0, так как ее параметры (длина 0,142 нм, порядок 0,89) близки к параметрам исходной связи С1-О ионной пары. Условием внедрения должно быть планарное расположение атомов С , С5, Н4 и Н5. [c.91]

В композитных прослойках касательные и нормальные Стх напряжения являются непрерьюнымй функциями координат. Напряжения ау на границах раздела слоев терпят разрыв. Возмущение деформаций на границах раздела слоев приводит к соответствующим изменениям напряжений Сту. Например, для прослойки по схеме М-Т-М при приближении к границе раздела слоев = 0,5) напряжения в мягком слое вначале увеличиваются, затем отмечается некоторое их снижение. В твердом металле на участке возмущения деформаций (Ат) напряжения Оу снижаются с уменьшением и при < 0,5 - Дт они начинают возрастать. Особенностью деформированного состояния несимметричных композитных прослоек является смещение нейтральной плоскости (разделяющей пластическое течение металла по двум взаимно противоположным направлениям) относительно серединной в сторону более прочной части, например, для двухслойной [c.41]

Рассмотрим для наглядности плоско-квадратный комплекс транс-Р1ЬАВ2. Скорость реакции транс-замещения на координате Ь—Р1—А согласно сказанному зависит прежде всего от транс-активности лиганда Ь, т. е. от баланса его я-акцепторных и о-донорных свойств. Последние, однако, существенно зависят также от донорных свойств цис-групп В. Действительно, при смещении ст-заряда от цис-групп к центральному атому последний частично нейтрализуется и, соответственно, теряет способность принять о-заряд от лиганда Ь, вследствие чего его транс-активность падает. Но повышенные ст-донорные свойства в координированном состоянии определяют и повышенные, я-акцепторные свойства, и наоборот (вследствие их взаимозависимости). Отсюда следует, что чем выше транс-активность цис-групп В, тем меньше транс-влияние на координате Ь—Р1—А и, следовательно, скорость реакции трансзамещения. Иначе Говоря, чем больше транс-активность данной группы, тем меньше ее цис-влияние, и наоборот. [c.312]

Уменьшение роли трансвлияния в указанных комплексах может быть вызвано следующими причинами 1) в аквокомплексах типа [PtA2(H20).2] (А—либо NHg, либо амины) лиганды связаны с центральным атомом через разные донорные атомы большая электроотрицательность атома кислорода способствует смещению электронной плотности по транс-координате на молекулу воды 2) в аквокомплексах передача электронного влияния L на транс-координате L—Pt—OHj происходит только через атом платины, а в комплексах с координатой L—Pt—N—ОН — через [c.86]

Обозначим r , r ,. .. векторы смещений атомов г, к,. .. из их положений равновесия. В декартовой системе координат эти векторы имеют компоненты Xi, Zi и т. д. Пусть при данной операции симметрии z атом i перемещается в новое положение, где до этого находился другой такой же атом к. При таком преобразовании компоненты смещения х[, y , z. будут выражены через смещения Xk, уь, т. е. не будут содержать компонент Хг, y.i, Zi. Это означает, что в соответствующих строках матрицы nmiz) не будет диагональных элементов, т. е. вклад в характер % z) таких атомов действительно равен нулю. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология