Углерод карбкатионе

В зависимости от окружения ионизированного атома углерода карбкатионы подразделяются по степени своей стабильности. Если такой атом находится в контакте с я-системой или основным атомом с и-электронными парами, то такой карбкатион становится более устойчивым и менее реакционноспособным за счет перераспределения (+)-заряда по окружающим атомам. Даже алкильные радикалы стабилизируют карбкатион за счет +/-эффекта алкильных групп [c.401]

Реакция начинается с электрофильной атаки протоном л-элект-ронного облака одной из двойных связей. В результате образуется неустойчивый л-комплекс (I), который переходит затем в сопряженный карбониевый ион (II). л-Электроны соседней двойной связи в результате взаимодействия с положительным зарядом перемещаются в центр молекулы. Одновременно с этим положительный заряд переходит на крайний углеродный атом (III). Эта структура может перестраиваться в обратном направлении —в сторону (И). Структуры (II) и (III) называются граничными и применяются как способ изображения мезомерного карбкатиона. Атомы углерода С и С несущие положительный заряд, подвергаются затем нуклеофильной атаке со стороны аниона хлора с образованием продуктов 1,2- и 1,4-присоединения [c.79]

При катионной полимеризации виниловых мономеров положительно заряженный атом углерода (карбкатион) обычно намного активнее карбаниона такой же структуры и поэтому сильнее взаимодействует не только с мономером (большая скорость роста цепи), но и со средой, примесями, а также активнее участвует в различных побочных реакциях, чем соответствующий карбанион. Дело в том, НТО в атоме углерода, несущем отрицательный заряд, полностью заполнена внешняя электронная оболочка и он относительно устойчив в то же время у иона КзС+ есть два вакантных места (вакантная орбита) во внешней оболочке. [c.226]

При катионной полимеризации активным центром является ион, содержащий положительно заряженный трехвалентный углерод (карбкатион) К—(М) —М+. При анионной полимеризации активным центром является ион, содержащий отрицательно заряженный трехвалентный углерод (карбанион) А—(М) — —М-. [c.16]

В разных местах курса, начиная с раздела о нуклеофильном замещении галоида в галоидных алкилах, мы встречались с реакциями катионов, несущих положительный заряд на атоме углерода. Карбкатионы — это частицы разной энергии, и их энергия и реакционная способность всегда связаны со степенью рассредоточения (делокализации) положительного заряда. Делокализация может распространяться на другие углеродные атомы или ароматические системы, связанные с карбониевым ионом, или же на неуглеродные атомы. Стабильными (устойчивыми) карбониевыми ионами будем условно называть ионы малой энергии. Влияние делокализации заряда можно проиллюстрировать следующей серией катионов с постепенным возрастанием их стабильности (понижением энергии) [c.575]

В задачу автора не входит изложение основ химии карбкатионов, а также современных представлений о механизме реакций замещения у насыщенного атома углерода. Все эти вопросы достаточно хорошо рассмотрены в известных монографиях, сборниках и обзорах [2,10—15,27—29]. [c.146]

Алкильные карбкатионы с большим числом атомов углерода после изомеризации легко распадаются с образованием в конечном итоге смеси разветвленных алканов. [c.297]

Взаимодействие олефинов с галогеноводородами принадлежат к числу реакций электрофильного присоединения. Поляризация двойной связи, происходящая в олефинах под влиянием алкильных групп, приводит к появлению —6-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода. Последний выступает в качестве акцептора протона. При этом образуется карбкатион, который является более устойчивым, чем карбкатион, который мог бы возникнуть при присоединении протона к наименее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. Ниже в качестве примера приведена схема присоединения галогеноводорода к [c.67]

Более устойчивым карбкатионом будет I, так как в этом случае положительный заряд на атоме углерода может быть отчасти компенсирован смещением ст-электронов девяти С — Н связей [c.199]

Последовательное превращение карбкатиона продолжается до достижения наиболее стабильной структуры. Высокой стабильностью обладают карбкатионы с зарядом у третичного атома углерода (I), с аллильной (И) и ароматической (И1) структурой [c.107]

Присоединение НХ происходит по правилу Марковникова галоген присоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода. Это объясняется тем, что в результате присоединения протона по двойной связи всегда образуется более устойчивый карбкатион из трех [c.171]

Процессы ионной полимеризации также протекают по механизму цепных реакций, и в этом у них много общего с полимеризацией по свободнорадикальному механизму. Растущая цепь, рост которой завершается образованием макромолекулы полимера, имеет природу иона углерода — положительного (карбкатион) или отрицательного (карбанион). Такие ионы образуются под влиянием катализаторов ионной полимеризации, которые, реагируя с молекулой мономера, переводят ее в состояние иона с последующим развитием цепного процесса как в кинетическом, так и в материальном его аспектах. Как правило, катализатор восстанавливает свою исходную структуру, т. е. имеет место чисто каталитический процесс синтеза полимера. [c.35]

При потере атомом углерода электрона образуется положительно заряженная частица — карбкатион. [c.277]

Особое место занимают ароматические углеводороды, родоначальником которых является бензол. Характерной отличительной особенностью бензола является его плоская циклическая структура с единой я-электронной системой. Все атомы углерода в бензоле равноценны, что объясняется делокализацией я-электронов. Алканы преимущественно вступают в. реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины— в реакции присоединения. Взаимодействие алкенвв и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Мар-ковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. Диеновые углеводороды взаимодействуют с га-логедами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1, 4. Это объясняется строением промежуточно образующегося карбкатиона. Особенностью арол атических углеводородов является их свойство легко вступать в реакции электрофильного замещения. Строение образующегося продукта реакции определяется правилами ориентации и природой атакующего реагента. [c.356]

Карбкатион - это частица, несущая положительный заряд, локализованный преимущественно на атоме углерода. Карбанион — частица, имеющая отрицательный заряд, локализованный на атоме углерода. [c.285]

Карбкатион — промежуточно образующийся ион с положительным зарядом, локализованным преимущественно на атоме углерода. [c.373]

Первое направление более предпочтительно из-за природы образующегося карбкатиона по вторичному углеродному атому. Положительный заряд на атоме углерода здесь гораздо сильнее подавляется за счет +/-эффекта двух метильных радикалов, чем в первичном карбкатионе, где заряд гасится только одним радикалом. Следовательно, карбкатион более устойчив, когда процесс идет по I направлению. [c.331]

Анализ индексов реакционной способности по координате реакции показывает, что положительный заряд на атоме углерода карбкатиона С, уменьшается, а отрицательный заряд на атоме С5 мономера возрастает. Дефицит электронов на а-углеродном атоме также постепенно возрастает за счет смещения 7Г-электронов двойной связи в направлении к атому С5. Суммарный заряд на противоионе Чо 1С1зОН) не претерпевает заметных изменений. Порядок двойной связи Сз=Сб уменьшается от 2 до 1. Одновременно ослабляется связь 0-С, (вплоть до разрыва) и формируются связи С -О и С -С Небольшое изменение положительного заряда на атоме С, карбкатиона и одновременное существенное ослабление двойной связи свидетельствуют о значительной роли перекрывания орбиталей на этой стадии взаимодействия. Очевидно, внедрение следующего мономерного звена осуществляется по вновь образованной ионной связи Сб 0, так как ее параметры (длина 0,142 нм, порядок 0,89) близки к параметрам исходной связи С1-О ионной пары. Условием внедрения должно быть планарное расположение атомов С , С5, Н4 и Н5. [c.91]

Лыоисовы кислоты (ВРз, А1С1.з), ион водорода — все это инициаторы гетеролитическоя, а именно катионной полимеризации. Эти инициаторы вытягивают пару электронов я-связи для заполнения электронной лакуны (водород для образования связи может принять пару электронов, а ион его пе имеет ни одного у элементов третьей группы имеется тенденция дополнить секстет электронов до октета). Молекула олефина приобретает при этом положительный заряд на втором олефиновом углероде (карбкатион), который, вытягивая пару электронов следующей молекулы олефина, продолжает цепь полимеризации [c.275]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Первая стадия —отрыв гидрид-иона от алкана — протекает быстрее в том случае, если гидрид-нон отрывается от третичного углеродного атома. Поэтому скорость крекинга разветвленны алканов выше, чем нормальных. Вместе с тем, и распад ионов наиболее легко идет с отщеплениеVI третичных карбкатионов, в результате чего в продуктах распада нормальных алканов с числом атомов углерода четыре и более преобладают изоструктуры. [c.246]

Возможности управлять реак]дгонной способностью высокоактивных частиц зпачите,1[ьно богаче и разнообразнее в случае органических ионов, чем радикалов. Поэтому, хотя радикальные роакции и паходят довольно широкое п разнообразное применение в органическом синтезе (особенно и промышленном) оик все же значительно уступают в этом отношении своим ионным собратьям — реакциям, которые протекают с участием карбкатионов и карбанионоп или их предшественников. Здесь мы рассмотрим только такие гетеролитические реакции образования углерод-углеродных связей. [c.70]

Высокая химическая активность карбкатионов и карб-аниопов связана прежде всего с кулоновским взаимодействием. Точечный заряд, сосредоточенный на одном атомо углерода, создает электростатическое поле, оказывающее весьма серьезное воздействие на все ближай- [c.70]

В ЭТОМ соединении галоген подвижен, так как находится у насыщенного атома углерода. Это объясняется отсутствием в данном случае сопряжения неподеленных электронных пар галогена с я-элек-1 ронами кратной связи кроме того, при гидролизе промежуточно образуется относительно устойчивый ион (карбкатион) [c.132]

Большую роль спектроскопия ЯМР сыграла в развитии теоретических концепций органической химии, касающихся, в частности, строения и стереохимии интермедиатов и механизмов химических реакций. Получены структурные данные о таких интермедиатах многих практически важных химических реакций, какими являются карбкатионы и карбанионы. Например, в случае изо-пропильного катиона значения химических сдвигов 8.ц и 8. ,с показывают значительное дезэкранирование магнитных ядер, особенно углерода, а значение константы спин-спинового взаимодействия /13С1Н свидетельствует о практически плоской структуре центральной части катиона (т. е., что гибридизация центрального атома углерода близка к зр ). Исследуют как классические кар-бониевые ионы, так и неклассические а-мостиковые карбкатионы, [c.38]

Необходимо отметить также ионизированное состояния атома углерода. Утратив один электрон, он превращается в карбкатион, или ион карбония (по неточной аналогии с аммонием), примером которого является ион трифенил-метила в тритилперхлорате [c.36]

Связи центрального атома в карбкатионе лежат в одной плоскости. Вследствие стерических препятствий фенильные ядра повернуты на 54°, образуя своеобразный пропеллер . Наконец, строение некоторых соединений и промежуточных продуктов реакций заставляет признать существование кар-баниона —отрицательно заряженного атома углерода НзС, [c.36]

В первом из карбкатионов полол<ительный заряд на центральном атоме углерода частично гасится двумя СНз-группами с их положительным индукционным эфс )ектом. В результате положительный заряд оказывается рассредоточенным, размазанным по всем трем углеродным атома.ч и связанным с ними Н-атомам. Частицы же с рассредоточенными зарядами всегда энергетически более выгодны, чем частицы с жестко закрепленными зарядами. [c.249]

Галогенпроизводные в силу большой электроотрицательности атомов галогенов являются соединениями полярными и, следовательно, реакционноспособными. Галоген в них подвижен, легко замещается на другие атомы и группы атомов. Однако если галоген стоит у углерода, связанного двойной связью, например СН2 СНС1, то вследствие сопряжения неподеленной электронной пары атома галогена с близко расположенными я-электронами двойной связи подвижность атома галогена уменьшается. В соединениях типа хлористого аллила СНг=СН— Hj l подвижность галогена увеличена, так как такие соединения в процессе реакции довольно легко образуют ион галогена и карбкатион, аллил-катион стабилизируется частичной компенсацией положительного заряда соседними электронами двойной связи [c.31]

Установлено, что карбкатионы способны быстро отрьша1ь гидрид-ион от третичного атома углерода алкана. На основании этого предложите механизм присоединения изобутана к изобутилену в присутствии фтористого водорода [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология