Ацетилен реакция с амидом натрия

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

Реакция 2 позволяет ввести в органическую молекулу, с выходом 70—90%, группу — С = СН. Полученные алкины могут быть далее использованы в качестве исходных препаратов при получении алкенов (гидрирование) или метилкетонов (гидратация по Кучерову). Ацетиленид натрия, являющийся в данном случае реагентом, обычно получают действием амида натрия на ацетилен [c.13]

Синтез изопрена был осуществлен в Германии Мерлингом, который перенес найденную уже давно А. Е. Фаворским реакцию уплотнения ацетона с фенилацетиленом на самый ацетилен. В качестве катализатора Мерлинг применил здесь амид натрия и получил диметилацетиленилкарбинол, а из него путем гидрирования диметилвинилкарбинол и дегидратацией последнего — изопрен. [c.40]

Наряду с основной реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов, как уже упоминалось, может иметь место отщепление галоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что иногда приводит к изомеризации образующегося ал-кина-1. Возможны также частичное восстановление (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.73]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Амид натрия (20 молей) готовят в колбе емкостью 12 л (в которой помещено 5 л жидкого аммиака) по методике, описанной в синтезе 38, затем вводят ацетилен таким образом, как описано в разделе Б. Газы из холодильника не выделяются, и реакционная смесь делается похожей на молоко из-за выделившегося нерастворимого динатрийацетиленида, который маскирует темный цвет коллоидного железа. Такой вид реакционная смесь сохраняет до тех пор, пока не будет прибавлено все теоретическое количество ацетилена, после чего появляется темно коричневое или черное окрашивание, характерное для железа. Ацетилен поглощается еще в течение нескольких минут до насыщения аммиачного раствора, а затем улетучивается через холодильник, что указывает на окончание реакции. [c.79]

Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

Ацетиленовые производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина получают этинилированием триацетонамина в присутствии амида натрия [81]. Так, третичный спирт 15 образуется с высоким выходом при реакции триацетонамина с ацетиленом в присутствии КОН [82]. Позднее этот метод удалось распространить на кетон-радикал 1 [831. [c.24]

При действии амида натрия в жидком аммиаке примесь соответствующих ацетиленов не превышает 15% . Не исключено, однако, что образование циклических алленов является следствием прототропной изомеризации соответствующих ацетиленов, хотя разграничить эти два процесса зачастую трудно. Показано , что реакция [c.94]

Алкилирование ацетилена осуществляют, превращая ацетилен в металлоорганические соединения, чаще всего в натрий-ацетилен или магний-галогенацетилен (Ж. И. Иоцич). В первом случае реакцию ведут в жидком аммиаке в присутствии амида натрия, во втором случае — в эфире или тетрагидрофуране, причем образуются MOHO- и диалкил ацетилены [c.87]

Непредельный спирт линалоол, имеющий запах ландыша, входит в состав многих эфирных масел (например, кориандрового). Он может быть получен синтетически следующим путем 4-бром-2-метилбутен-2 вводят в реакцию с натр-ацето-уксусным эфиром продукт реакции подвергают кетонному расщеплению. Образующийся при этом кетон конденсируют с ацетиленом в присутствии амида натрия (по реакции Фавор- [c.208]

Алкилирование ацетилена осуществляют, превращая ацетилен в металлорганические соединения, чаще всего в натрий-ацетилен или магний-галогенацетилен (Ж. И. Иоцич). В первом случае реакцию ведут в жидком аммиаке и действуют амидом натрия, во втором слу- [c.91]

Поликонденсация динатрий-п-диэтинилбензола с диметилдихлорсиланом [42]. Реакцию проводили в среде полярного растворителя (тетрагидрофурана диметилового эфира, диэтиленгликоля, этилового эфира). Предварительно получали ацетиленид взаимодействием тонкораздробленного натрия или амида натрия с бмс-ацетиленом в растворителе. Затем прибавляли элементоорганическое соединение в том же растворителе, поддерживая температуру не выше комнатной. После прибавления всего количества элементоорганического соединения реакционную смесь нагревали непродолжительное время при 60— 100° С, отфильтровывали осадок хлористого натрия и из фильтрата выделяли полимер. [c.461]

Ацетилен, винилацетилен, циклопентадиен, ин-ден и флуорен легко вступают в реакцию металлирова-ния амидом натрия. Напищите уравнения реакций. [c.105]

При получении ацетиленов из дибромшюв при действии амида натрия в значительной мере происходит также отщепление соседних атомов галоида с образованием олефина, и эту побочную реакцию следует принимать во внимание [28]. По методике Бур-геля олефины можно легко отделить от алкинов-1, однако выходы последних во многих случаях значительно понижаются. [c.22]

Методики полученпя амида натрия в жидком аммиаке и его реакции с ацетиленом с образованием ацетиленида натрия лри.меиимы также для нолученпя амида лития и А. л. 111. Для превращения ке- [c.79]

Выше уже было отмечено, что ацетиленид натрия может быть получен при действии амида натрия на ацетилен. Практически эту реакцию осуществляют, пропуская ацетилен в раствор амида натрия в жидком аммиаке. Аналогично могут быть приготовлены натриевые производные моноалкилацетиленов [c.105]

Полагают, что действие основного катализатора при изомеризации алленов в ацетилены (а также при обратной реакции) заключается в отрыве протона от углеводорода. Образующийся анион имеет гибридную структуру и в условиях термодинамического контроля отщепляет протон от растворителя, образуя продукты, наиболее устойчивый из которых в конечном счете оказывается преобладающим. В зависимости от условий реакции термодинамический контроль может привести к различным продуктам. Так, метилаллен в присутствии этилат-иона как основного катализатора изомеризуется в диметил ацетилен. Однако, если использовать более сильное основание (например, амид натрия), то основным продуктом будет этилацетилен, несмотря на то что он несколько менее стабилен, чем диметилацети-лен. Это происходит вследствие того, что различные равновесия, устанавливающиеся при изомеризации, смещаются в присутствии амида натрия, так как по- [c.304]

II. Реакции замещения. 1. Образование ацетилен и-дов. Чрезвычайно характерным свойством ацетилена и его гомологов типа R—С=СН является способность за.мещать на металлы атомы водорода, находящиеся у тройной связи. При действии натрия или амида натрия на ацетилен могут получиться два соединения H = Na и Na = Na, из аллилена — лишь одно СНз— = Na. [c.339]

Калий дает с водородом такое же соединение, как натрий, но литий, повидимому, сколько известно, не реагирует, зато с азотом Na и К прямо не соединяются, а литий азот поглощает. Азотистоводородной кислоте HN отвечает натровая соль Na№, легко разлагаемая, аммиаку же отвечают два ранее упомянутых примечательнейших вещества амид натрия NH a (доп. 350) и синяя жидкость, содержащая Na(N№)" (гл. 6, доп. 183). постоянная только при низких температурах при избытке N№. Муассан (1897), пропуская чрез эту жидкость ацетилен, получил бесцветную жидкость, содержащую ацетиленовое производное натрия СЭДаН (причем происходит N№ и этилен, 1Л. 14, доп. 398), а оно при нагревании дает С № и углеродистый натрий Na , соответствующий ацетилену. Соединения Na с Н, С и N стали известны лишь в последние годы благодаря трудам Муассана и, представляя ряд своеобразных примечательных реакций, вероятно, в будущем послужат средством для многих синтезов. [c.333]

От активности как ацетиленовой, так и карбонильной компоненты зависит количество применяемого конденсирующего средства и растворителя. Конденсация трифторацетона с ацетиленом требует только 0,08 моля КОН на 1 моль кетона, низшие кетоны этинклируются ири соотношении 1,5—3 моля КОН на 1 моль кетона, а в реакции малоактивных ароматических кетонов приходится попользовать 8—10-кратный избыток щелочи. Универсальным конденсирующим средством является порошкообразный КОН, напротив, NaOH оказывается совершенно непригодным для этой реакции. Иногда используют смесь калиевой и натриевой щелочи (7 3) или смесь едкого кали с амидом натрия (15 4). По последним данным КОН может быть с успехом заменен порошком натрия реакция легко протекает в различных растворителях (эфир, толуол, ксилол), выход продуктов составляет 65—85,% [c.66]

В жидком аммиаке можно провести ряд органических реакций, в том числе дегидрирование с помощью амида натрия, дебензилирование простых и сложных О-и 5-бензиловых эфиров натрием, восстановление ацетиленов в граяс-олефины натрием и спиртом, металлиро-вание натрием или амидом натрия. Жидкий аммиак является отличной растворяющей средой для образования и реакций ацетиленидов натрия. Препаративное значение производных ацетилена в значительной степени зависит от того, что сам ацетилен дает с амидом натрия в жидком аммиаке мононатриевое производное, а с реактивом Гриньяра — димагниевое производное (XMg MgX). Ацетиленид натрия и метилированные ацетилены (КС СМ М = Ма, Ы,- Са и т. д.) [c.130]

Ацетиленмономагнийбромид можно получить, постепенно добавляя этилмагнийбромид к эквивалентному количеству ацетилена в тетрагидрофуране при комнатной температуре. Однако этот реактив практически не имеет преимуществ перед ацетиленидом натрия, который легко получить при взаимодействии эквимолекулярных количеств амида натрия и ацетилена (или моноалкилацетилена). Ацетиленид натрия получают в виде белой суспензии в жидком аммиаке, иногда слегка окрашенной из-за наличия соединений железа, применяемых для образования основания (см. стр. 183). Ацетилен — более сильная кислота, чем аммиак, поэтому при пропускании его через раствор натрия в жидком аммиаке (см. стр. 184) выделяется водород и образуется ацетиленид. Небольшое количество натрия остается непрореагировавшим и может вызывать побочные реакции. [c.59]

Реакции дегидрогалогенирования невозможно применять для синтеза полиацетиленовых соединений, содержащих больше пяти тройных связей. С увеличением числа тройных связей выход углеводородов быстро падает и в случае пентаацетилена не превышает 3% [53]. Кроме того, с увеличением числа этинильных звеньев резко снижается устойчивость соединений, что препятствует их очистке и выделению. Преимущество методики, предложенной Джонсом (амид натрия в жидком аммиаке), заключается в том, что при дегидрогалогенировании сразу образуются Ка-производные соответствующих ацетиленов, успешно применяемые для получения различных монозамещенных диацетиленового ряда [3, 4]. Последние представляют интерес для синтеза более сложных полиацетиленовых структур, родственных природным [c.49]

Авторы настоящей работы исследовали реакцию бензоилферроцена с ацетиленом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке. а-Окси-а-фенилпропинил-ферроцен (1) получен с выходом 70%. [c.58]

Реакцией бензоилферроцена с ацетиленом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке синтезирован а-оксн-а-фенилпропинилферроцен с выходом 70%. [c.60]

Из ацетил- и 1, Г-диацетил-, бензоил- и i Г-дибензоилферроцена были синтезированы ацетиленовые производные ферроцена реакцией с ацетиленом в жи Дком аммиаке в присутствии амида натрия, диэтилового эфира и тетрагидрофурана. [c.68]

Для препаративных целей ацетилепид натрия легче получается при пропускании сухого ацетилена в голубой раствор металлического натрия в жидком аммиаке до обесцвечивания. Выделяющийся при этом водород восстанавливает треть ацетилена в этилен. Эту побочную реакцию можно устранить, приготовляя сначала раствор амида натрия КаКНг обработкой раствора натрия в аммиаке каталитическими количествами азотнокислого железа или хлорного железа. В этот раствор вводят затем ацетилен или однозамещенные ацетилены КС=СН, которые реагируют аналогичным образом. Полученные при этом аммиачные растворы ацетиленида натрия используют непосредственно в синтезах. [c.293]

Восстановление бу тин-1,4-диолов [74, 250—254]. Это наилучший путь к бута-триенам. Требуемые бутиндиолы легко получить конденсацией карбонильных соединений с ацетиленом. Симметрично дизамещенные бутиндиолы 130 лучше всего готовить из диметаллированного ацетилена (из ацетилена и фениллития в эфире) и соответствующего карбонильного соединения. Несимметрично замещенные бутиндиолы 131 получаются в две стадии монометаллированный ацетилен (из ацетилена и амида натрия в жидком аммиаке или с этилмагнийбромидом в тетрагидрофуране) конденсируется с карбонильным соединением, давая пропинолы 132 [74, 250, 254] они вновь металлируются (фениллитием в эфире) и конденсируются с вторым карбонильным соединением, давая 131 (уравнение 18). Восстановление бутиндиолов проводится двухлористым оловом в эфирном хлористом водороде или трехбромистым фосфором в пиридине. Вероятнее всего, галоген-ионы ускоряют образование дикарбониевого иона 133, который принимает два электрона (освобождающиеся при реакции Sn (II) — [c.668]

Проведение реакции а-пирролидона с ацетиленом при атмосферном давлении с удалением паров N-винилпирролидона по мере его образования описано в бельгийском патенте [45]. В качестве катализаторов рекомендуется использовать NaOH, КОН, амид натрия, метилат натрия, натрийпирролидон. Температура процесса от 90 до 300° С, продолжительность 27 час. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология