Ацетон енольная форма, содержание

Возникает вопрос, способны ли простейшие альдегиды и кетоны двойственно реагировать, и притом с образованием именно производных енольных форм, но не через таутомерный енол, содержание которого слишком мало, а с перенесением реакционного центра. Такие реакции известны. Так кетен ацилирует ацетон по уравнению [c.429]

Простые карбонильные соединения содержат очень мало енола в равновесной смеси (например, в ацетоне 0,00025% енола). Однако енольная форма стабилизируется, если углерод-углерод-ная двойная связь сопряжена со второй я-системой или если гидроксильная группа участвует во внутримолекулярном водородном связывании. В случае такой стабилизации содержание енольного таутомера гораздо выше, и он может даже преобладать (рис. 8.6). [c.175]

Известно, что у алифатических кетонов, например у ацетона, равновесие кетон5==енол практически нацело смещено влево (содержание енола при комнатной температуре ж2510 %). По сравнению с кетонной, енольная форма богаче энергией (на 54 кДж/моль), следовательно, она менее устойчива, чем кетонная. [c.239]

Равновесие смещают отгонкой ацетона. Реакция идет в очень мягких условиях и очень специфична в отношении альдегидов и кетонов, так что в молекуле могут содержаться связи С = С (включая сопряженные со связями С = 0) и многие другие функциональные группы, которые при этом не восстанавливаются [238]. То же справедливо и для ацеталей, поэтому одну из двух карбонильных групп в молекуле можно специфично восстановить, если другую предварительно превратить в ацеталь. -Кетоэфиры, -дикетоны, а также другие кетоны и альдегиды, для которых характерно относительно высокое содержание енольной формы, не вступают в эту реакцию. Разновидность этого метода используется для селективного восстановления альдегидов действием изопропилового спирта или диизо-пропилкарбинола в присутствии дегидратированного оксида алюминия [239]. [c.358]

Так например, содержание енольной формы в ацетоне весьма незначительно, тогда как (3-дикетоны существуют в основном в енольной форме [c.263]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности р-рителя увеличивают содержание Е. Иногда енольную форму -дикарбонильных соед. можно выделить из равновесной смеси, напр, перегонкой в вакууме. В случае алифатич. монокарбонильных соед. Е. практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1 10 . При увеличении кислотности а-атомов Н эта пропорция возрастает. [c.128]

Енолизация является частным случаем таутомеризации и обратимым процессом. Положение равновесия определяется строением карбонильного соединення. Так, содержание енольной формы у ацетона составляет 2,5-10 %, а у Р-дикарбонильных соединений степень енолизации достаточно высока. У аце-тилацетона ока достигает 78%. [c.209]

При увеличении содержания в альдегиде или кетоне енольной формы (при обычных условиях оно ничтожно в ацетоне, например, содержится всего 2,4-10 " % енола), последняя может оказаться тем нуклеофилом, который будет присоединяться к карбонильной группе. Енолят-анион является амбидентным (см. разд. 2.1.2 и 4.2.1) он присоединяется к карбонильному атому углерода местом, обладающим наибольшей нуклеофильной силой, т.е. атомом углерода [c.247]

Известно, что енольные формы альдегидов и кетонов неустойчивы (правило Эльтекова-Эрленмейера) и что их содержание в самих альдегидах и кетонах весьма незначительно (например, в ацетоне содержится всего 2,5-10 % енола). [c.471]

В некоторых случаях концентрацию лабильной формы определить удалось. Установлено, например, что содержание енольной формы ацетона в водном растворе равно 2,5-10" % [21]. [c.509]

Положение таутомериого равновесия в известной степени зависит от природы растворителя и концентрации вещества содержание енола увеличивается в малополярных растворителях (сероуглерод, гексан) и при разбавлении. Более важными являются структурные особенности. Ацетон по существу содержит только кето-форму, в р-кетоэфирах содержится больше енольной формы, чем в простых кетонах, а высокое содержание енола в 1,3-дикетонах (ацетнлацетоне и бензоилацетоие) свидетельствует о том, что активация двумя карбонильными группами протекает значительно более эффективно, чем активация при сочетании кето- и эфирной групп. Сопряженная с двойной связью енола фенильная группа способствует енолизации. Влияние двух эфирных групп в диэти- [c.476]

Известно, что у алифатических кетонов, например у ацетона, равновесие кетон енол, практически нацело смещено влево (содержание енола при комнатной температуре около 25-10 %). По сравнению с кетонной, енольная форма ацетона богаче энергией на 13 ккал/моль, но известно, что более устойчивой является форма с меньше,й энергией. Напротив, соединения, в которых кратная связь С = С енола входит в ароматическую систему, например, фенол, существуют практически в енольной форме. И в этом случае решающую роль играют энергетические факторы. [c.186]

Для выяснения влияния заместителей, находящихся при второй карбонильной группе (не переходящей в енольную форму), на содержание енольной формы в смеси были изучены беизоил-ацетоуксусная кислота и ее производные (растворитель ацетон ёе,26°С) [20] [c.142]

Задача 13. Расположите следующие соединения в порядке возрастания содержания енольной формы (13.1) Ацетон. (13.4) Ацетилацетон. [c.30]

Содержание енольной формы в соединениях с изолированной карбонильной группой (как, например, ацетон) очень низкое. Введение карбонильной группы в пяти- или шестичленный цикл заметно увеличивает енолизацию (для циклогексанона содержание енольной формы составлет 2-10" %), но она все еще очень мала. Причина этого эффекта сложна однако, возможно, он обусловлен уменьшением отталкивания несвязанных атомов водорода при образовании второго тригонального атома в цикле (сравните задачу 3.4 об относительной стабильности экзо- и эндоциклическнх олефинов) [14]. [c.30]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. М. И. Кабачник, С. Е. Якушкина и Н. В. Кислякова [11 ] обнаружили, что влияние давления на кето-енольное равновесие ацетоуксусного эфира существенно зависит от природы растворителя, в котором осуществляется таутомерное превращение. В отсутствие растворителя эффект давления вообще не был обнаружен, однако в воде отношение содержания кетонной формы к содержанию енольной формы возросло в 2,5 раза (с 0,0065 до 0,0166) при повышении давления с атмосферного до 3000 атм в том же интервале давлений это соотношение возросло в метиловом спирте на 48% (с 0,077 до 0,114), но практически не изменилось в гептане, толуоле и ацетоне. В этиловом спирте и хлороформе повышение давления привело даже к некоторому уменьшению указанного соотношения (соответственно на 29 и 33%). Из этих данных с очевидностью следовало, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному взаимодействуют с молекулами ряда растворителей. Предложенное авторами на этой основе объяснение наблюдаемых закономерностей см. в [И ]. [c.57]

Появление слабо выраженного плеча в ацетоне, вероятно, связано с очень малым содержанием в нем енольной формы, которая также опособна к образованию Н-овязи по схеме [c.124]

Отсутствие заметного электромерного эффекта ( -эффекта) у ацетона следует считать существенной причиной отсутствия таутомерной енольной формы (по-видимому, содержание енола в чистом ацетоне 2,5. 10 % [55]). Если путем замены атома водорода метильной группы ацетона ацетильным или карбоксалкильным остатком увеличить электромерный эффект, то образующиеся вещества будут содержать заметные количества енольной формы [c.309]

Как следует из сравнения данных для ацетона, циклопентанона и циклогексанона, алкильные группы увеличивают равновесное содержание енольной формы в простых кетонах. Это указывает на превалирующее влияние гипер-конъюгационпого эффекта (+ЛГ). Можно предположить, что двойная связь в еноле более склонна к гиперконъюгации с алкильным остатком при отсутствии второй карбонильной группы, с которой возможно сопряжение, как в случае Р-кето-енолов. [c.676]

В результате в ацетоуксусной эфире содержание енольной формы значительно больше, чем в ацетоне, и достигает 7%, но енольная форма все же остается несколько менее устойчивой, чем кетонная. Соотношение енола и кетона для разных веществ, естественно, разное (при одинаковых прочих условиях). Существуют таутомерные системы, где енол преобладает и даже доминирует, например в феноле [c.392]

Имеются данные о содержании енольной формы в случае ацетона, цнклопентанона и циклогексанона. Эти данные приведены в табл. 95. [c.449]

Константа равновесия для таутомерного перехода равна отношению мольных долей двух форм. Например, для енольной и кето-форм ацетона в воде это отношение равно 2-10 [8] для биполярных ионов и незаряженного пиридоксина [уравнение (2-3)] при 25 °С оно равно 4 [9]. Относительное содержание таутомеров урацила В, С и О по сравнению с таутомером А предположительно невелико, но количественные измерения здесь провести трудно [10, И]. Таутомерные отношения (определяемые для полностью протонированных форм) не зависят от pH, но меняются с изменением температуры, зависят от растворителя и весьма чувствительны к связыванию таутомеров с молекулами белка или другими молекулами. [c.79]

В монокарбонильных соединениях (альдегидах, кетонах, эжных эфирах) равновесие практически полностью смещено сторону кетонной формы. Например, содержание енольной рмы в ацетоне составляет всего 0,00025 %. При наличии Ьрой электроноакцепторной группы у а-углеродного атома тример нитрогруппы—N02, карбонильной группы > = 0) [c.235]

Ацетоуксусный эфир — бесцветная жидкость с фруктовым запахом. Малорастворим в воде. Смешивается с органическими растворителями. Растворим на холоду в 2<>/о растворе едкого натра. При нагревании с разведенной соляной кислотой или одной щелочью гидролизуется на спирт, ацетон и углекислоту. Существует в двух таутомерных формах — кетонной и енольной. Содержание кетонной формы — 92,3% и енольной — 7,7 /о. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология