Курциуса перегруппировка азидов

Перегруппировка азидов кислот Я—С—Ы—Ы = К (Шмидт, Курциус) [c.298]

КУРЦИУСА РЕАКЦИИ. 1) Получение первичных аминов тер,чич. перегруппировкой азидов карбоновых к-т в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, гидролизом [c.293]

Что же касается разложения диазокетонов, то предполагается, что оно протекает через те же промежуточные стадии, что и перегруппировка азидов кислот по Курциусу П. 10, 11, 12], а Именно выделяется азот, и образуется нестойкий радикал, который перегруппировывается в кетен. [c.55]

В этом случае оптическая активность обусловлена невозможностью свободного вращения вокруг связи между бензольным и нафталиновым ядрами. Если бы во время перегруппировки перемещающаяся группа хотя бы на мгновение отщеплялась, было бы возможно свободное вращение и произошла бы по крайней мере частичная рацемизация. Аналогичные результаты были получены при перегруппировке Курциуса [13]. Так, при перегруппировке азида о-(2-метил-6-нитрофенил)-бензойной кислоты полученный амии представлял собой чистый оптический изомер. [c.258]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

Перегруппировка азидов кислот по методу Курциуса, приводящая к изоцианатам (или уретанам), а после гидролиза—к аминам, служит наиболее удобным методом для получения небольших количеств как 3-аминопиридина [9], так и 4-аминопиридина [10]. Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, [c.426]

Изоцианаты, перегруппировка Курциуса, из азидов карбоновых кислот 551 и сл., 554 [c.635]

Курциуса перегруппировка, реагенты натрия азид [c.75]

Этим путем удается превратить амид Н—СО—в амин К—NH2, при взаимодействии с гипогалогенитом в щелочной среде (см. стр. 381). Перегруппировка азидов кислот по Курциусу [c.401]

Назовите продукты перегруппировки Курциуса из азидов [c.72]

Перегруппировка азидов по Курциусу (1894 г.). При нагревании с растворителем, обычно с этанолом, азиды карбоновых кислот подвергаются превращению, сходному с гофмановской перегруппировкой [c.800]

Перегруппировкой Курциуса из азидов циклопропанкарбоновых кислот [865, 902, 921]. [c.131]

Курциус, изучая диазоэфиры, открыл последовательно гидразин, ги-дразиды, азиды и азотистоводородную кислоту в 1890 г. он столкнулся с перегруппировкой азидов кислот, но в то время он не смог установить ее истинный характер [1,2]. Впоследствии многочисленные исследования Курциуса и других химиков привели к выяснению хода этой реакции и показали ее общую применимость. [c.322]

Строение кислоты и наличие в ней заместителей может оказывать влияние на некоторые стадии реакции Курциуса. Хотя обычна большинство азидов можно получать как через гидразиды, так и по способу с азидом натрия, однако для некоторых азидов один из этих способов может оказаться либо совсем непригодным, либо более выгодным, в зависимости от особенностей строения кислоты или присутствия определенных групп в молекуле. Перегруппировка азидов в эфиры изоциановой кислоты обычно протекает без затруднений. При гидролизе эфиров изоциановой кислоты не всегда образуются амины некоторые эфиры изоциановой кислоты образуют альдегиды или кетонц. [c.323]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

В то время как в ряду бензола важнейшим методом синтеза ароматических аминов является нитрование с последующим восстановлением, в ряду пиридина ни один из методов синтеза аминопиридинов не играет столь доминирующей роли среди других возможных способов. В синтезе аминопиридинов в равной мере важны аминирование, нитрование с последующим восстановлением и аммонолиз галогенпиридинов. Кроме того, в отдельных специфических случаях используется гофмановская перегруппировка амидов кислот, перегруппировка азидов по методу Курциуса, восстановление азосоединений и аммонолиз соединений, подобных хлоргидрату хлористого пиридилпиридиния. [c.424]

Трифторэтиламин получают восстановлением амида трифторуксусной кислоты литийалюминийгидридом (выход 80%) [146, каталитическим восстановлением трифторацетонитрила водородом на платине (выход 80%) [147], восстановлением трифтор-нитроэтана водородом в момент выделения (выход 77%) [99], ами-нированием 2-хлор-1,1,1-трифторэтана аммиаком [149] и при перегруппировке азида трифторпропионовой кислоты по Курциусу (выход 25%) [145]. [c.65]

При разложении дикарбонилдиазосоединений в водных растворах Вольф [15] получил продукты с измененным углеродным скелетом. Позднее он пришел к выводу, что эта реакция аиалЬгич-на перегруппировке азидов кислот по Курциусу и предположил, что промежуточно образуется кетен [16]. [c.141]

Реакция Курциуса. Перегруппировка, открытая Курциусом в 1890 году, напоминает перегруппировку Гофмана с той лишь разницей, что перегруппировывается не бромамид, а азид кислоты (ОР, 3, 322) [c.179]

Из большого количества описанных в литературе методов синтеза изоцианатов в промышленности нашел применение только метод фосгенирования первичных аминов. В лаборатории наиболее удобны методы, при которых не требуется применение фосгена, напри.мер перегруппировка азидов кислот по Курциусу, перегруппировки по Гофману и Лоссену. [c.26]

В другом методе синтеза а, удиаминомасляной кислоты исходным веществом служит у-гидразид тозилглутаминовой кислоты. Промежуточные стадии процесса включают перегруппировку Курциуса и гидролиз образовавщегося тозиламинопирро-лидона-2 (27) [2654]. Если перегруппировка азида (26) проводится в присутствии бензилового спирта, то образуются два продукта реакции — Ы -тозил-№-карбобензокси-ь-а, у-диамино-масляная кислота (28) (37%) и соответствующий лактам (29) (25%) [1846]. [c.219]

Введение аминогруппы. Аминопроизводные фенилборной кислоты образуются из соответствующих нитросоединений при действии солей закиси железа, либо водорода в присутствии платины, а также посредством перегруппировки Курциуса из азидов борнокарбоновых кислот. [c.234]

При омылении 5-арил-1-бензоилглиоксалидонов соляной кислотой легко происходит разрыв кольца с выделением двуокиси углерода, отщеплением бензойной кислоты и образованием соответствующего арил-этилен-диамина. При омылении 10%-ным раствором щелочи при температуре 80° очень легко отщепляется бензоильная группа и образуется 5-арил-глиоксалидон. Следует отметить, что бензоильная группа у свободных р-аминокислот, а также у их гидразидов связана очень прочно. Так, при нагревании гидразидов р-фенил-р-(N-бензоил)-аланина и р-(3-нитрофе-нил)-р-(N-бензоил)-аланина с 10-ным раствором щелочи в течение многих часов отщепления бензоильной группы не наблюдается. То же относится, как уже указывалось выше, и к амидам N-бензоилированных р-аминокислот. Таким образом, было показано, что при проведении перегруппировки азидов N-бензоилированных -аминокислот, по Курциусу, в наших условиях вместо изоциановых эфиров очень легко образуются пятичленные циклические соединения, производные имидазола. Замыкание происходит чрезвычайно легко при простом нагревании в безводном растворителе (бензол, абсолютный спирт). [c.650]

Аминирование с использованием молекулярных перегруппировок. Курциус и Зибор использовали для приготовления а-аминокислот перегруппировку азидов кислот I в изоцианаты II. Изоцианаты а-дикарбо-новых кислот легко циклизуются в ангидриды N-карбокси-а-аминокис-лот (III), гидролиз которых приводит к аминокислотам [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология