Дегидратация дикарбоновых кислот

Циклизация дикарбоновых кислот характерна только для кислот, у которых между карбоксильными группами находятся огг 2 до 5 метиленовых звеньев. При этом кислоты с двумя и тремя метиленовыми звеньями претерпевают дегидратацию [c.9]

Подобную легкость дегидратации проявляют многие дикарбоновые кислоты, карбоксильные группы которых отделены друг от друга двумя или тремя атомами углерода (ср. глутаровая кислота). Частично это объясняется легкостью образования пяти- и шестичленных циклов. Амид при нагревании также легко превращается в имид [c.189]

Этот способ похож на препаративный метод получения нитрилов дегидратацией аминов карбоновых кислот с помощью пятиокиси фосфора. В технике процесс проводят в жидкой или паровой фазе в присутствии катализаторов, действуя на кислоту избытком аммиака. Кроме одноосновных кислот, в эту реакцию можно вводить также дикарбоновые кислоты в этом случае образуются динитрилы — полупродукты, имеющие большое значение для производства полиамидного волокна и синтетических смол. [c.379]

Близок к описанному способ [202], в котором после отгонки в вакууме легколетучих раствор дикарбоновых кислот освобождают от катализатора, пропуская его через ионообменный фильтр, и затем упаривают в вакууме досуха. Безводную смесь кислот разгоняют вакуумной ректификацией при температуре дегидратации янтарной и глутаровой кислот. В кубе колонны остается в основном адипиновая кислота, 5—10% глутаровой кислоты и смолы. Кубовый остаток промывают водой, обрабатывают при 50—100 °С азотной кислотой и в результате получают относительно чистую адипиновую кислоту. [c.109]

Л/,Л -Диэтиламино) пропин-1 алкилирование и ацилирование алкиламины [2121] внутримолекулярная дегидратация дикарбоновые кислоты 4, 103 диполярное присоединение [c.344]

Бекмана перегруппировка оксимы 4, 153 [7187] внутримолекулярная дегидратация дикарбоновые кислоты 4, 102 дегидратация [c.581]

Опубликован патент [16], согласно которому нитрилы высших кислот можно получать следующим образом. В расплавленные карбоновые кислоты пропускают избыток аммиака в присутствии катализаторов дегидратации при температуре, лежащей лишь немногим ниже температуры кипения этих кислот (т. е. при 250—350°). Для парофазного процесса синтеза нитрилов из карбоновых кислот применяют различные катализаторы. Если хотят получить моно- и динитрилы дикарбоновых кислот, например адипонитрил N H2 H2 H2 H2 N, процесс проводят при 350—450° в присутствии фосфата бора [17]. В случае производства нитрилов монокарбоновых кислот, имеющих не менее семи атомов углерода, в качестве катализатора используют силикагель и температуру реакции поддерживают в пределах 425—450° [18]. В Германии адипонитрил получали из адипиновой кислоты и аммиака. [c.379]

Дициклогексилкарбодиимид пролин 10, 243 внутримолекулярная дегидратация у-гидроксикетоны [2086] дикарбоновые кислоты 4, 102 дегидратация [c.342]

В подходящих условиях монокарбоновые кислоты образуют ангидриды (25) схема (74) формально реакция сводится к меж-молекулярной дегидратации. В свою очередь дикарбоновые кислоты могут реагировать внутримолекулярно с образованием [c.101]

Дикарбоновые кислоты, в ароматическом ядре которых карбоксильные группы находятся в орто-положении, в условиях хроматографического анализа подвергаются дегидратации и определяются в виде ангидридов. Поэтому количественная оценка смесей, состоящих из кислот подобного рода и соответствующих им ангидридов, осуществляется путем последовательного перевода (в одной и той же пробе) кислот в метиловые эфиры, а ангидридов-в этиловые эфиры с последующим хроматографированием полученной смеси [271]. [c.133]

Эдман и Симмонс [5] показали, что этот метод (причем лучше исиользовать этоксиацетилен) является наиболее удовлетворительным для дегидратации норборнадиен-2,3-дикарбоновой кислоты [c.304]

Наряду с приведенными обозначениями для некоторых соединений фура-нового ряда существуют и тривиальные наименования. Так, фуран-2-альде-гид хорошо известен под именем фурфурола, фуран-2,5-дикарбоновая кислота, впервые полученная дегидратацией слизевой кислоты, часто называется де-гидрослизевой кислотой фуран-2-карбоновая кислота, полученная пирогене-тическим декарбоксилированием дегидрослизевой кислоты, носит наименование пирослизевой кислоты 2-метилфуран обычно называют сильваном. [c.95]

Фуран-2,5-дикарбоновая кислота (дегидрослизевая кислота) является одним из наиболее давно известных производных фурана. Она получается дегидратацией слизевой кислоты [32]. [c.100]

Дегидратацией гидроксиянтарной (яблочной) или дегидрохлорированием хлорянтарной кислот получают смесь стереоизомерных этилен-1,2-дикарбоновых кислот [c.400]

На рис. 14 приведена схема процесса разделения дикарбоновых кислот, предложенная в патенте [204]. Маточный раствор после отделения адипиновой кислоты освобождается от воды и азотной кислоты в испарителе 1, Полученный расплав дикарбоновых кислот с температурой плавления около 110 X направляется в низ дистилляционной колонны 2. В нижнюю часть колонны подается также декагидронафталин, нефтяная фракция Сольстрон-170 или другие углеводороды, образующие азеотропные смеси с янтарным ангидридом. При температуре в кубе колонны 180—275 °С происходит дегидратация янтарной кислоты, и [c.109]

Ранков и Попов [27] исследовали реакцию глицерина с ангидридом 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты и установили, что сначала образуется моноэфир по карбоксильной группе, находящейся в положении 3, после чего происходит медленная реакция этерификации карбоксильной группы, находящейся в положении 2 в результате в конце реакции получается неплавкий и нерастворимый продукт. Одновременно происходят побочные процессы ангидризации карбоксильных групп и дегидратации гидроксильных групп. При большом избытке ангидрида кислоты или глицерина образования смол не происходит. [c.143]

Вопрос о механизме протекания указанной реакции до сих пор остается открытым. Предложенный Пикте и Штейнманом [216] механизм образования пиррола и побочных продуктов ( I) и (СП), предполагающий промежуточное образование аммонийной соли фуран-2,5-дикарбоновой кислоты, не соответствует действительному течению реакции и не выдерживает строгой критики [9]. Наиболее вероятной представляется схема образования пиррола, предложенная Терентьевым и Яновской [7] на основании работ Хотинско-го [210, 212, 217] и Юрьева [218]. Эта схема предусматривает последовательную дегидратацию, гидролиз и декарбоксилирование аммонийных солей сахарных кислот с образованием промежуточных енолов ( III и 1V), циклизующихся в соединения пиррольного [c.104]

Blan rule правило Блана — обобщенное правило поведения дикарбоновых кислот в реакциях дегидратации, согласно которому кислоты, содержащие 6 и более углеродных атомов, дают преимущественно кетоны, а кислоты, содержащие менее 6 углеродных атомов — соответствующие ангидриды. [c.98]

Существуют и другие способы получения этиле 10вых углеводородов, например, из спиртов путем их дегидратации, или из дикарбоновых кислот путем электролиза их растворов и т. д. [c.79]

Большой интерес представляют диацетилейовые кислоты, содержащие еще одну функциональную группу, напрймер дикарбоновые кислоты, оксикислоты, аминокислоты, й другие, найденные среди природных полиацетиленов [348]. Путем их превращений можно получать различные непредельные соединенйя, в том числе природные и близкие к ним вещества. К числу таких превращений относятся описанные выше декарбоксилирование дйкарбоновых кислот и щелочное расщепление оксикарбоновых кислот диацетиленового ряда, а также их дегидратация и изомеризация. [c.228]

Существование упомянутого выще минимума выходов привлекало внимание к соединениям со средними циклами, однако наиболее интересные из них были слишком трудно доступны для изучения, пока в 1947 г. Штолль и независимо от него Прелог не разработали значительно улучшенный метод циклизации. Ключевой реакцией в этом методе является ацилоиновая конденсация, для проведения которой раствор диэфира а,со-дикарбоновой кислоты в кипящем ксилоле очень быстро перемешивают с расплавленным натрием первая стадия реакции аналогична восстановлению кетона в пинакон, а последующее восстановление представляет собой 1,4-присоединение натрия выделяющийся при подкислении ендиол кетонизуется в ацилоин, который может быть восстановлен в кетон действием цинка и соляной кислоты или путем дегидратации и гидpиpoвaнv л а, р-ненасыщенного кетона [c.79]

При поликонденсацип, проводящейся часто при весьма высоких температурах и в вакууме, небольшая часть мономеров может удаляться из сферы реакции или разлагаться. В случае полиэте-рпфикации к таким деструктивным процессам относятся дегидратация диола, декарбоксилирование дикарбоновой кислоты и (или) другие побочные реакции (разд. 2.66.1). Хотя на начальных стадиях процесса такие потери не отражаются, они приобретают большое значение на заключительных этапах реакции. Так, потеря одного из реагентов в количестве всего 0,3% может ирнвестп к изменению концентрации до 5% при степени завершенности реакции 93%. В результате тщательных исследований подобных [c.57]

Ангидриды антрахинон-2,3,7-нитроантрахинон-2,3-дикарбоновой кислот получены дегидратацией уксусным ангидридом по методике [8]. [c.127]

Дегидратация 1,1 -динафтил-8,8 -дикарбоновой кислоты (I) при помощи серной кислоты приводит к циклизации и образованию оранжевого антантрона, обладающего свойствами кубового красителя, но не имеющего практической ценности из-за слабой красящей способности. Однако дихлор- и дибромпронзводные являются ценными красителями (Индантреновый ярко-оранжевый GK и Индантреновый ярко-оранжевый RK) (ST Erg. II 1286b), ровно окрашивающими волокна в яркие приятные оранжевые тона (из краснофиолетового куба) их прочность к свету 7—8, к хлору 5, к кипячению с содой 3—4 они мало ослабляют прочность волокна при инсоляции. Производственный синтез антантрона (см. схему 2), [c.1096]