Дегидратации температуры

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество ее измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением SOg. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений. [c.506]

Было найдено, что при низких давлениях в интервале температур от 200 до 400° скорость дегидратации имеет первый порядок по спирту и она не превышает скорости сорбции. Такие результаты можно объяснить, если предположить, что единственная стадия, определяющая скорость реакции, протекает на поверхности катализатора. Предполагается, что эта стадия состоит в ионизации молекулы сорбированного спирта с образованием положительного иона карбония и иона ОН". При этом ион карбония быстро разлагается на адсорбированный нротон Н"" и олефин [c.541]

На всех ДТА — кривых характерно отсутствие эндоэффекта удаления адсорбционной влаги при 100—200°С. В интервале температур 285—303°С наблюдался интенсивный эндоэффект, сопровождающийся максимальной скоростью потери массы (экстремумы на ДТГ при 280— 290°С), связанный с влагой пиролиза, образующейся при реакциях дегидратации и декарбоксилирования кислородсодержащих соединений, присущих нагаромасляным отложениям. [c.24]

Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изо бутилен из газа, содержащего н. бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.151]

Выяснилось, что наибольшее влияние на процесс окисления гидроокиси бария оказывают способ и условия дегидратации, температура и концентрация влаги в зоне реакции. [c.102]

В зависимости от условий дегидратации (температуры, давления водяных паров в атмосфере, продолжительности дегидратации, скорости охлаждения расплава и других параметров) образовывались различные модификации фосфатов, иногда резко отличающиеся друг от друга по свойствам. Этим способом были получены конденсированные фосфаты таких катионов, кислые ортофосфаты которых в температурном интервале дегидратации не претерпевали никаких других превращений, кроме выделения структурной воды, к примеру, полифосфаты калия, магния и др. [c.151]

Иодид лития, Lii, получают дегидратацией (температура выше 130°, в газообразном иодистом водороде) кристаллогидратов, которые образуются при концентрировании раствора чистого карбоната лития в бромистоводородной кислоте при температуре ниже 77°, или при обработке раствора сульфата. пития иодидом бария [c.60]

При проведении реакции дегидрогенизации пропилен, разбавленный азотом до концентрации 15 мол.%, пропускали через реактор со скоростью 10 см /мин. Дегидрохлорирование хлористого этила проводили но методике, описанной для реакции дегидратации. Температура сатуратора с хлористым этилом была равна 25° G. [c.150]

Эти авторы отмечали Несмотря на то, что нет ничего особенно нового в методах, примененных для синтеза этих углеводородов, полученные результаты могут служить иллюстрацией ценности методов синтеза по пути карбинол—олефин—парафин. Теоретически возможно приготовить любой парафин при помощи этих методов исходные вещества в большинстве случаев доступны, не слишком дороги, и реакция протекает гладко, без осложнений. Ясно, однако, что следует соблюдать осторожность при интерпретации направления реакций, особенно если проводится дегидратация карбинолов, в которых гидроксильная группа находится рядом с третичным углеродным атомом. Широкий интервал температур кппения продуктов дегидратации обычно указывает на перегруппировку, но последняя может быть столь сложной, что остается нерасшифрованной . [c.401]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

При обработке изобутана спиртами в присутствии избытка фтористого водорода реакция алкилирования преобладала над реакцией переноса водорода [14]. Так, алкилирование изобутана тре/ г-бутиловым спиртом при 19—26° шло с выходом 58% октанов, в то время как реакции алкилирования изопропиловым спиртом при этой температуре совсем не было, а при температуре 49—51° она шла с образованием гептанов с выходом 50% и октанов 7%. С м-бутиловым спиртом алкилирование не наблюдалось даже при 50°. По-видимому, в этих условиях не идет дегидратация первичных спиртов. [c.336]

Дегидратация карбинола проводится при нагревании с одновременной отгонкой образующихся продуктов . При температуре в парах 110—130 °С отгоняется основное количество воды, выделившейся по реакции, а при 197—205 °С собирается о-изопропенилфенол, который перегоняют еще раз при 204 °С. Дегидратацию можно проводить в вакууме - [c.192]

Катализатор получают нанесением суспендированного водного раствора нитратов (концентрация нитратов в суспензии 20—40 мас.%) на огнеупорный носитель. Катализатор сушат и нагревают при повышенной температуре на первой стадии (5 мин) — при температуре дегидратации любого гидратированного нитрата до получения безводного нитрата, на второй (более [c.86]

Большое значение придавалось отбору и подготовке проб. Для предотвращения потерь легких фракций был сконструирован специальный пробоотборник. В случае отдельных пластов, горизонтов и сортов пробы отбирались с учетом дебита скважин и привлечением промысловых геологических управлений. При высоком содержании влаги (1 %) нефть предварительно подвергалась деэмульсации нли дегидратации. Определялись плотность, вязкость,, молекулярная масса всех нефтей и нефтепродуктов, рефракция нефтепродуктов и узких фракций, температура вспышки и истинная температура кипения нефтей и отдельных фракций, кислотность нефтей, температура застывания мапутов, упругость насыщенных наров бензинов, октановые числа и приемистость к ТЭС бензинов. Изучался потенциальный выход бензина, лигроина, керосина в нефтях. Останавливалось содержание смол, твердого парафина, нафтеновых кислот, кокса в нефтях и фракциях, общей серы и азота в нефтях, тяжелых нефтепродуктах и бензинах. Фактический материал был получен классическими в то время методами, применявшимися для исследования нефтей и нефтепродуктов во всем мире, на основе стандартов и официальных руководств, действовавших в Советском Союзе, и с использованием многолетнего опыта АзНИИ НП в области нефтяного анализа. [c.7]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

Их образование является результатом дегидрирования или дегидратации этих веществ при сравнительно высоких температурах. [c.28]

Нагревание геля окиси хрома может сонровол<даться его рекристаллизацией, степень которой сильно зависит от условий, особенно если при этом происходит окисление или восстановление хрома [59]. Барвелл и сотр. [60] показали, что дегидратация в инертной атмосфере при - 670 К дает стабильный аморфный гель. Однако, если начальная термообработка предусматривает нагревание до 670 К в водороде, образуется микрокристаллическая разновидность а-СггОз. Если термообработку проводят на воздухе, свойства продукта зависят от скорости нагрева. Быстрый нагрев вызывает значительную экзотермическую рекристаллизацию в области температур 620—670 К при медленном нагревании можно сохранить аморфную структуру. Постепенное образование а-СггОз при постепенном повышении температуры от 620 К, когда появляются первые признаки образования кристаллитов, до 970 К, когда дифрактограмма а-СггОз становится полностью разрешенной, описали Дерен и др. [61]. Если на начальной стадии дегидратации температура 670 К достигается без рекристаллизации, гель сохраняет относительную устойчивость по крайней мере до 820 К, хотя при температуре выше 770 К происходит медленная рекристаллизация, которая ускоряется при чередовании циклов нагревание— охлаждение и (или) окисление—восстановление. [c.64]

Сульфат лития, Li2S04, получают дегидратацией (температура до 139°) гидрата сульфата лития Li2S04-H20, образующегося при концентрировании раствора карбоната лития в серной кислоте. Ромбические бесцветные кристаллы Li2S04 (моноклинные или гексагональные) очень гигроскопичны и имеют плотность 2,22 г см . Это соединение плавится при 860°, растворимо в воде и плохо растворимо в спирте. [c.61]

Из этого следует, что температура плавления целлюлозы должна быть очень высокой. Действител .-но, целлюлоза не может быть переведена в расплав, так как при температуре около 300° С начинается процесс быстрого термического распада, первой стадией которого является дегидратация. Температура стеклования целлюлозы, измеренная косвенным путем лежит в области 320—350° С. Если принять во внимание эмпирическое отношб -ние Гс пл = 0,5—0,67, то можно считать, что целлюлозы лежит в области 600—800° С. [c.54]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Интересно, что эта продолжительность зависит от характера переработки продуктов окисления. Неомыленные веигества, полученные при обработке щелочами оксидат а-сырца прц 100°, требуют при прочих равных условиях почти в 2 раза меньше времени для достижения одной и той же степени превращения, чем свежий парафин. По мере повышения температуры, при которой проводят омыление, это преимущество постепенно теряется, так что при достаточно высокой температуре могут получиться неомыляемые вещества, окисление которых займет больше времени, чем окисление свежего парафина. Это явление можно объяснить неблагоприятным действием продуктов дегидратации, образующихся при высокой температуре. [c.448]

Дегидратация [23, 24] этиленциангидрина проводится каталити-чески в жидкой фазе при температуре 200—280 °С или в газовой фазе с активной окисью алюминия в качестве катализатора. При работе Б жидкой фазе стальную емкость для дегидратации, снабженную мощной мешалкой, заполняют наполовину техническим этилен-циангидрином и 3%-ной окисью магния или бокситом и постепенно нагревают до 280 °С. Воду и образующийся акрилонитрил непрерывно отгоняют. В зависимости от степени отгонки обоих компонентов вводят дополнительное количество этиленциангидрина. Спустя 40 ч реакцию прерывают для очистки реакционного котла. Затем дегидратация продолжается. Для осуществления непрерывного процесса нужно илшть несколько реакторов. [c.118]

Упражнение 1Х.8. Лабораторные исследования дегидратации этилового спирта показывают, что реакция С2Н5ОН —> С2Н4 -Ь Н2О протекает-по первому порядку. Константа скоростп реакции при 150° С равна 0,52 л (моль-сек). Предложено сконструировать небольшой лабораторный реактор, который работал бы прп давлении 2 атм и температуре 150° С и давал бы 35%-е превращение спирта при массовой скорости потока 9,9 кг/ч. Если диаметр реактора 10 сл, то какова должна быть его длпна Предполагается, что газ идеален, реактор работает в режиме идеального вытеснения, а теплотой реакции можно пренебречь. [c.265]

Пример 7. При дегидратации а-оксиизомасляной кислоты в ме-такриловую кислоту [56] выход метакриловой кислоты У1 и соответственно на пропущенную и разложенную а-оксиизомасляную кислоту в % мол. от теоретического определяется в основном тремя факторами — температурой дегидратации, ° С — концентрацией исходной а-оксиизомасляной кислоты в водном растворе, % Хз — объемной нагрузкой раствора а-оксиизомасляной кислоты на катализатор, лва л катализатора в час. Применяя ПФЭ, можно найти уравнения модели [c.148]

Обе реакции — синтез метилбутанднола и его дегидратация проходят в мягких условиях в жидкой фазе (температура 60— 120 °С, давление 0,6—1,5 МПа) с использованием гомогенного кислотного катализатора, который рециркулирует в процессе. Этот процесс по сравнению с получением изопрена через диме-тилдиоксан, характеризуется меньшим расходом сырья, позволяет упростить аппаратурное оформление, устранить сложную [c.175]

Согласно Азингеру при дегидратации высших нормальных первичных спиртов над окисью алюминия при 360—400° получается смесь всех теоретически возможных олефинов нормального строения [5]. Разложение над активной окисью алюминия легко протекает уже при 250°, но 15—20 % спирта остается непрореагировавшим. Даже при этой температуре в значительной мере происходит перемещение двойной связи. Так, из к-доде-цилового спирта получаются главным 1- и 2-додецены, в несколько меньших количествах З-додецсн и примеси 4-, 5- и 6-додсценов. П1)и применении катализаторов слегка кислого характера, например основного сульфата алюминия или окиси алюминия со следами хлористоводородной или кремневой кислот, дегидратация приводит к образованию еще более сложной смеси олефинов. [c.413]

Дегидратация путем нагревания с иодом. Нагревание с иодом или же перегонка с небольшой добавкой иода как метод дегидратации впервые были предложены Хяббертом [54]. Этот метод обычно очень эффективен и удобен для дегидратации третичных спиртов и только редко может быть применен к вторичным или первичным спиртам, но даже в случае третичных спиртов часто приходится повышать температуру до 125—170°. Например, при кипячении с иодом трет.-амилового спирта с обратным холодильником при 102° дегидратации не происходит, но при 128° (и 12 ат) реакция идет быстро. Кипячение с обратным холодильником три-н-амилкарбинола при 170° (пониженное давление) быстро приводило к его дегидратации [27]. Выход 6-м-амилундецена составил при этом 95%. Во время дегидратации при помощи иода 2,2,3-триметилпентанола-3 и 2,3,4-триметилпентанола-3 около 20% спирта претерпевает структур- [c.416]

Уббелоде получил измеримые количества продуктов, кипящих выше температур кипения карбонильных соединений от С до С4 при окислении н-пентана при атмосферном давлении. Он проводил окисление в системе с циркуляцией при температурах от 320 до 350° С, отделяя к-пентан и низкокипящие продукты от конденсата и возвращая их в реактор [63]. Во фракции конденсата 65—95° С он выделил 2-метилтетрагидрофуран и обнаружил несколько ненасыщенных соединений, вероятно, дигидро-пиранов. Предположение Уббелоде относительно образования циклической окиси путем внутренней дегидратаций гидроперекиси является, по-видимому, наиболее удовлетворительным объяснением из всех, которые могут быть предложены. [c.339]

Затем кислый аль-доль подается на крото-низацию в кротониза-ционную колонну.Здесь при температуре около 130°С и давлении 3,25 ат в присутствии уксусной кислоты происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида. Последний в виде водного азео-тропа выделяется на отпарной колонне и после отделения от воды направляется на гидрирование. Гидрирование ведут в газовой фазе в трубчатых контактных аппаратах в присутствии медного катализатора. Конверсия кротонового альдегида в к-бу-ТИЛ0ВЫ11 снирт осуществляется при 160° С и 12-кратном избытке циркуляционного водорода. Экзотермическое тепло отводится испарением парового конденсата в межтрубном пространстве аппарата гидрирования. [c.66]

ООО вес. ч. воды. Затем к раствору добавляется 170 вес. ч. 60%-ного гидрата окиси алюминия. Смесь при интенсивном перемешивании нагревают до 85° С. К нагретой смеси прибавляют раствор карбоната аммония со скоростью 5 г/мин до pH 7,2. Выпавший осадок фильтоу-ют, сушат, прокаливают при 400 С. Затем 200 г полученного порошка суспендируют в 200 вес. ч. дистиллированной воды. Смесь размалывают в шаровой мельнице на протяжении 18 ч. Полученную пасту наносят на сотовый носитель и сушат при 105° С. Потом на протяжении 5 мин температуру повышают до 125° С (до полной дегидратации нитрата) и до 150° С (до расплавления нитрата) и при этой температуре выдерживают 5 мин. Далее температуру повышают до 700° С с выдержкой в течение 3 ч [c.86]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Кетоны. Крэкинг кетонов иод давлением, а также в присутствии глинозема, был изучен Ипатьевым п Петровым. Разложение проводилось при различных температурах, начиная от весьма низ-101Х, с целью фиксирования первичных продуктов термической диссоциации. Оказалось, что в первую фазу (при более низких температурах) идут преимущественно различные реакции. дегидратации. Ацетофенон например, при нагревании до 270—зоо дает [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология