Галоидоводороды энергии связи

Энергии связей Н—Вг и Н—I равны соответственно 87 и 71 ккал/моль, их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,82 и 0,38, а их ионизационные потенциалы—11,6 и 10,4 в. Жидкие галоидоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (HI) г/см3 и тепло-тами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные ионы Н+ и Г и составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. [c.279]

Моменты и энергии связей галоидоводородов, рассматриваемых как ионные молекулы. В предыдущем параграфе мы исходили из точки зрения, что галоидоводороды можно рассматривать, как полярные молекулы, в которых анион сильно поляризован полем катиона. В этом параграфе будет сделана попытка [3, 10, 11, 12] развить количественную трактовку этого представления, хотя может казаться, что это неправильный подход к решению вопроса, так как галоидоводороды более близки к ковалентным, чем к ионным соединениям. Однако их валентная оболочка содержит восемь [c.200]

ЭНЕРГИИ СВЯЗЕЙ в ГАЛОИДОВОДОРОДАХ. ккал [16. 46, 118, 145] [c.283]

Такое объединение компонентов в одну комплексную молекулу — первое условие взаимодействия. Ослабление первоначально имевшихся связей в органическом галоидопроизводном (энергия активирования уменьшается на энергию присоединения) является вторым реакционным условием, и выделение галоидоводорода стабилизирует молекулу. Воль и Верти порох усматривают большую аналогию в таком действии галоидных соединений алюминия с другими реакциями замещения ароматических углеводородов, например нитрованием. [c.423]

При 300° С наблюдается распад полимерных цепей. Цвет полимера при термическом воздействии изменяется от белого до коричневого и даже до черного, что указывает на образование сопряженных двойных связей. Выше 300° С, кроме НС1 и HF, отщепляется также F. Скорость отщепления галоидоводородов и энергия активации их отщепления в значительной степени зависят от характера подложки. Так, например, энергия активации отщепления галоидов в интервале температур 340—380° С составляет 50 ккал при нагревании каучука на платиновой подложке и 57 ккал — на молибденовом стекле. В продуктах распада мономеры не обнаружены. [c.293]

Аномальные реакции протекают очень быстро и, очевидно, связаны с образованием длинных реакционных цепей. Авторы поэтому указывают, что энергия активации таких реакций должна быть очень малой, а следовательно, вероятность реакции должна определяться величиной ДЯ для образования связи. Вследствие этого быстрая цепная реакция неосуществима в тех случаях, когда какая-либо из стадий реакции оказывается заметно эндотермичной. В табл, 1 даны значения ДЯ для реакций 18 и 19, в которых бромистый водород можно, конечно, заменять любым галоидоводородом. [c.309]

Аналогично может быть предсказано (и доказано), что действие НС1 на любое металлоорганическое соединение приводят к расщеплению с образованием соответствующих углеводородов и хлоридов металлов, причем требуемые условия реакции находятся в соответствии со степенью полярности, связи углерод— металл и энергией образования хлори а металла. Другие галоидоводороды действуют аналогично, и, конечно, атака любым полярным реагентом может рассматриваться точно так же. В подобных реакциях сказываются даже незначительные, различия в полярности связи углерод — металл например, отщепление фенильных групп от кремния при действии соляной кислоты происходит в таких условиях, при которых метильные группы не отщепляются . [c.36]

Так как реакция обрыва цепи за счет взаимодействия с комплексным анионом имеет меньшую энергию активации, чем такая же реакция обрыва в отсутствие в системе хлористого водорода, следов воды и т. д., то в первом случае скорость этой реакции выше, и поэтому образуется полимер с меньшим средним молекулярным весом. Высказывались и несколько отличные предположения о механизме реакции, так, например, говорилось 1) о термической активации молекул изобутилена за счет энергии, выделяющейся при взаимодействии галогенида металла водой или кислотой 2) об образовании активной молекулы за чет присоединения галоидоводорода по месту двойной связи, последующим отщеплением под действием галогенидов метал-лов и образованием более высокомолекулярного соединения. Но эти гипотезы не нашли общего признания. [c.17]

Диалкилперекиси оказывают положительное влияние на некоторые реакции, например трет-бутилперекись в спиртовой щелочи ускоряет отщепление галоидоводородов 5 при получении ненасыщенных соединений. Дисульфиды в отличие от диалкилперекисей не распадаются по типу мономолекулярной реакции вследствие большой энергии связи 5—5 (70—72 ккал1моль против 34—37 ккал1моль для О—О), но они разлагаются при передаче цепи. [c.46]

Если Мк М, то Ев = Е и вся энергия отдачи может идти на разрыв химической связи. При Мк = М лишь половина энергии отдачи может затрачиваться на разрыв химической связи, а если Мк <С М, то Ев близко к нулю и вся энергия отдачи переходит в энергию поступательного движения всей молекулы. Химическая связь в этом случае сохраняется. В табл. 7.4 приведены величины энергий связи галоидных атомов и энергий, ндуших на разрыв химической связи в молекулах галоидоводородов и гало-идалкилов после п,у-реакций. [c.148]

Мы вынуждены поэтому вновь вернуться к другой полуэмпири-ческой трактовке. Рассмотрим сначада ионную структуру Л-5+. Если В — атом водорода в молекуле галоидоводорода, то 5+ — протон и ион — энергия взаимодействия протона и аниона Л , волновую функцию которого можно записать с помощью правил, изложенных в разделе 2.8. Вычисления такого типа могут быть выполнены с достаточной точностью. Они сравнительно просты, если только не пытаться учесть поляризацию электронного облака атома А. Если В — более тяжелый атом типа щелочного металла (например, Na), а А — галоид (например, С1), то речь идет о вычислении энергии системы Na+ l . В кристалле Na l атомы натрия почти полностью теряют свои валентные электроны, а атомы хлора принимают их (см. гл. 11). Из работ Борна (см., например, [347, 21, 116]) известно, что при предположении такого почти полного переноса заряда удается хорошо описать свойства ионных кристаллов. При этом следует учитывать действующий между ионами потенциал притяжения e jR, обусловленный кулоновским взаимодействием ионов, и потенциал отталкивания 6/i для каждой пары ионов постоянная Ь выбирается из условия минимума полной энергии кристалла и связана с постоянной решетки. Таким способом были найдены значения 6 для различных пар ионов. Тет чпь можно вычислить [c.146]

Низкочастотный сдвиг полос vh i наблюдается всегда как при переходе из газовой фазы в раствор, так и при образовании различных комплексов. По мере увеличения энергии последних величина сдвига возрастает. Ширина же и форма полосы меняются более сложным образом и зависят, по сути дела, от двух причин — сужения полос в результате торможения вращения при возрастании момента инерции комплексов и увеличения их ширины за счет возмущения полос при образовании локальных взаимодействий. Для слабых комплексов ширина полос прежде всего определяется характером вращательного движения частиц в растворе. Для прочных же комплексов доминирующую роль играет возмущение VHHai под влиянием водородной связи как таковой. Интегральный коэффициент поглощения галоидоводородов в жидком аргоне больше, чем в газовой фазе, и возрастает по мере увеличения энергии взаимодействия. [c.172]

Итак, очевидно, что ионный характер в случае молекулы НР выражен значительно сильнее, чем в случае молекул других галоидоводородов. Это видно из рис. 8. Энергии ковалентных связей (трехугольники) вычислены с помощью двух описанных выпк методов. Энергии ионной связи (квадратики) заметно уменьшаются в ряду НР—НТ. Легко видеть, что связь водород—иод в иодистом водороде является почти целиком ковалентной. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология