Дитизонаты ряд устойчивости

Спектрофотометрические методы с использованием последовательного экстрагирования представляют практический интерес. Так, например, более устойчивое комплексное соединение — дитизонат меди — экстрагируется ири pH 2, менее устойчивое — дитизонат цинка — в более щелочной среде при pH 9, что позволяет последовательно определять эти элементы в их смеси или разделять их [37]. Экстракционно-спектрофотометрический метод применяется для од- [c.81]

В связи с недостаточной устойчивостью дитизоната кадмия в ССЦ можно разрушить этот комплекс (с освобождением эквивалентного кадмию количества дитизона) встряхиванием экстракта с 0,5 N НС1 и фотометрировать его ири 620 нм [150, 509]. [c.89]

Дитизон. Наибольшее применение нашла экстракция кадмия в виде его дитизоната [88, 136, 195, 254, 281, 686, 725]. Разделение основано на различии кислотности водной фазы, из которой экстрагируются дитизонаты тяжелых металлов, и их неодинаковая устойчивость по отношению к маскирующим комплексооб-разователям, кислотам и щелочам [150, 281, 686]. [c.146]

Для разделения Ag, В1, С(1, Со, Си, № и 2п предложена бумага, пропитанная дитизоном. Лучшим проявителем является смесь 3 N СНзСОО]3 и ацетона (1 1 1,2). Порядок расположения полос на кружках фильтровальной бумаги находится в прямой зависимости от констант устойчивости дитизонатов разделяемых металлов [286]. [c.158]

Для определения кадмия предлагается чувствительный колориметрический метод, основанный на образовании в щелочной среде окрашенного дитизоната кадмия, растворимого в органических растворителях. Сначала экстрагируют дитизонат кадмия из щелочного раствора. При этом кадмий отделяют от свинца, висмута и основной массы цинка, остающихся в водном слое. Потом дитизонат кадмия разрушают 0,01 н. раствором кислоты и таким способом переводят кадмий в водный слой, отделяя его от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути и других металлов, дитизонаты которых устойчивы к кислотам и потому остаются в слое органического растворителя. Наконец, вторично экстрагируют кадмий в виде дитизоната из щелочного раствора (при этом он отделяется от последних следов примеси цинка) и определяют колориметрически. [c.156]

Растворимость первичных дитизонатов металлов в хлороформе, как и самого дитизона, примерно на порядок выше, чем в четыреххлористом углероде, и составляет 10 моль/л. Образование дитизонатов отдельных металлов и их переход в органическую фазу зависит от pH водного раствора и константы устойчивости дитизоната. [c.64]

Так как большинство дитизонатов металлов устойчивы в щелочах, промывая органическую фазу щелочным водным раствором, можно отделить свободный дитизон, заметно не разрушая дитизонат металла. [c.115]

Судзуки [.59 ], изучая устойчивость дитизоната серебра в че-тыреххлористом углероде с применением радиоактивного изотопа установил, что 10 Л раствор его, содержащий избыток дитизона, устойчив в течение длительного времени. Стабильность раствора понижается при понижении концентрации до 10 -иоль/л и на свету. — Прим. ред. [c.150]

Растворы дитизоната цинка в хлороформе устойчивы в течение нескольких недель. Растворы дитизоната цинка в четыреххлористом углероде, приготовленные с вычисленным количеством четыреххлористого углерода и хранящиеся в темноте, не показывают заметного умень-щения экстинкции. Повышенная температура и, особенно, яркое освещение обусловливают медленное разложение. В аналогичных условиях (качество четыреххлористого углерода, температура, освещение и т. п.) стойкость во времени дитизоната цинка в четыреххлористом углероде выще, чем дитизона в том же растворителе. [c.235]

Термин саморазложение в данном случае, по нашему мнению, применен не совсем удачно. Лучше было бы, пожалуй, говорить о старении Со (HDz) 2. в связи с которым изменяется устойчивость дитизоната кобальта к кислотам, растворам, содержащим N - и S2- ионы, и т. п. Такое поведение дитизонатов кобальта и никеля подобно поведению сульфидов этих металлов. Возможно, в связи с этим же с течением времени изменяется и оптическая плотность раствора дитизоната кобальта. [c.274]

Растворы дитизоната свинца в четыреххлористом углероде или хлороформе сохраняют в темноте и на холоду в зависимости от характера растворителей они устойчивы в течение нескольких часов и даже дней. При освещении, в особенности на солнечном свету, быстро наступает заметное их разложение. [c.285]

Благодаря узким пределам pH, в которых протекает реакция между ионами Fe + и дитизоном, и малой устойчивости полученного дитизоната ионы Fe + мало мешают определению остальных металлов, реагирующих с дитизоном. [c.320]

Растворы щелочных дитизонатов устойчивы в течение очень ограниченного времени. Так, 50 мкМ раствор дитизона в 1,5 н. аммиаке при храпении в темноте при 20° разлагается ежечасно на 10%. Разложение несколько ускоряется в присутствии кислорода воздуха и с переходом через желтые продукты окисления приводит к образованию дифенилтиокарбодиазона (см. стр. 28 и ел.). Очень медленно разлагается раствор днтизона в 0,15 н. аммиаке при отсутствии катализаторов. [c.91]

Некоторые дитизонаты устойчивы в щелочной среде, тогда как сам реактив (дитизон) в присутствии щелочи переходит в водную фазу. Поэтому иногда раствор, содержащий в органическом растворителе смесь дитизона и дитизоната, встряхивают с раствором щелочи, а затем измеряют ингенсивность окраски неводного слоя. [c.327]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Разработан метод, включающий осаждение натрия в виде тройного ацетата с цинком и уранилом и титрование цинка дитизоном [297]. Определению 0,1—0,5 мг натрия не мешают 50-кратные коли-, чества кадия. Метод имеет существенный недостаток, связанный с малой устойчивостью стандартных растворов дитизона и трудно- стью наблюдения зеленой окраски дитизона на фоне интенсивномалиновой окраски дитизоната цинка. [c.73]

Растворы дитизоната индия в H I3 более устойчивы на свету, чем в ССЦ. [c.165]

Метод одноцветной окраски. Так как большинство дитизонатов металлов устойчиво в щелочах, то, промывая органическую фазу щелочным водным раствором, можно отделить свободный дитизон, заметно не разрушая дитизонат металла. Для этого в делительную воронку помещают испытуемый раствор и прибавляют небольшими порциями (1,0—0,5 мл) раствор дитизона. После прибавления каждой порции закрывают воронку пробкой и содержимое воронки взбалтывают. При этом зеленая окраска дитизона [c.106]

Для четыреххлористого углерода и хлороформа эти константы, имеют соответственно следующие значения при экстракции из раствора ацетата аммония — 39 и 3,2-Ю , из 0,2 М раствора цитрата натрия — 4,6- 10- и 9,0- 10 , из 1 М раствора хлорида натрия— 12 и 7,9- 10- [126, 687]. При экстракции кобальта дитизоном из растворов с pH выше 10 в неводный слой переходит дитизонат кобальта oDz. При экстракции из водных растворов в присутствии воздуха было установлено, что в четыреххлористый углерод переходит дитизонат трехвалентного кобальта Со(Н/)2)з его суммарная концентрационная константа устойчивости равна 1,89-102 [656]. [c.38]

Экстракционно-фотометрический метод определения серебра с дитизоном выполняется по методу одноцветной или смешанной окрасок. Устойчивость AgHDz к действию щелочей используется для удаления избытка реагента из органической фазы взбалтыванием с разбавленным раствором аммиака окрашенный органический раствор дитизоната фотометрируют по методу одноцветной окраски [869]. По методу смешанной окраски фотометрирование проводят при определенной длине волны, в максимуме поглощения дитизоната или свободного реактива [869]. Если в растворе присутствуют ионы меди, то вместо дитизона в качестве экстракционного реагента можно использовать дитизонат меди, так как последний прочнее, чем дитизонат серебра. Смешанная окраска в этом случае изменяется более резко, от фиолетовой до желтой. Этот способ не требует удаления ионов меди из анализируемого раствора. [c.108]

Комплекс кадмия с бромбензтиазо С(1(С1,НдВгКзОЗ)2 при экстракции ксилолом из щелочной среды окрашивает органический слой в фиолетовый цвет (в отсутствие кадмия экстракт реагента оранжевый). Окраска этого комплекса устойчивее, чем дитизоната кадмия [98, 325]. [c.32]

Как следует из уравнения (XIII. 14), высокое значение коэффициента экстракции можно получить и при большой концентрации [НзО-], если образующийся комплекс обладает достаточной устойчивостью. На рис. XIII. 1 представлена зависимость степени экстракции от pH для дитизонатов некоторых ионов металлов, обладающих различной устойчивостью. Из приведенных данных видно, что в то время как наиболее устойчивый комплекс Нд(П) можно количественно экстрагировать уже при pH = 2, дитизонат кадмия, обладающий значительно меньшей устойчивостью, начинает [c.407]

Экстракты диэтилдитиокарбамината меди в четыреххлористом углероде также чувствительны к свету и постепенно обесцвечиваются при хранении на свету. Для устранения связанных с этим ошибок рекомендуется проводить анализ при искусственном или ослабленном естественном свете. Классен и Бастингс [258] показали, что при замене четыреххлористого углерода хлороформом время устойчивости окраски экстрактов при ярком дневном свете может быть увеличено до 30 мин, а при рассеянном дневном свете — даже до нескольких часов. Чувствительны к свету также экстракты купферонатов, дитизонатов и 8-оксихинолинатов многих металлов [246]. [c.16]

Эти методы основаны на разложении аякилсвивцовых соединений, с последующим переводом свинца в форму окрашенного дитизоната. Ионы сопутствующих металлов связываются в устойчивые комплексы применением маскирующих агентов, благодаря чему предотвращается образование других окрашенных дитвзонатов. [c.9]

Фотоколориметрическое определение тяжелых металлов по смешанной окраске можно проводить ие только с помощью дити-, зона, а также с помощью дитизоната. При этом пользуются дити-зонатом металла, который менее устойчив по сравнению с устойчивостью дитизоната определяемого металла. Так, при определении серебра иногда пользуются дитизонатом меди. При этом красный дитизонат меди переходит в желтый дитизонат серебра. Этим методом иногда пользуются при определении серебра в присутствии меди. [c.321]

Au поэтому определению мешало образование Au и Au из платины. В связи с этим из раствора образца в 0,1 М НС1 сначала выделяли золото(III) в этих условиях платина (IV) на колонке не удерживалась. Затем полиэтиленовую колонку запаивали и облучали. Такую же операцию проводили со стандартным образцом и с холостым раствором. Содержание золота пределяли, измеряя -активность Au, находившегося в заполненной части колонки. В последующих экспериментах изучалась [26, 27] возможность группового разделения элементов на колонке, заполненной дитизонатом свинца. Колонку с дитизоном применяли также для отделения радиохимической примеси Со от препарата 55-(-59pg [-25] Найдены условия, в которых кобальт(П) образует устойчивый дитизонат в то время, как железо (II) можно количественно элюировать с колонки. [c.408]

Постепенно были изучены основные параметры реакций. Более точно определены константы равновесия реакций дитизона, коэффициенты распределения дитизонатов в двухфазной системе, устойчивость комплексных соединений, Получены гомологи дитизона их реакционная способность сравнена с реакционной способностью ди-тизопа, однако эти соединения не обладают какими-либо существенными преимуществами перед дитизоном . [c.8]

При теоретическом исследовании свойств дитизонатов и их устойчивости были установлены некоторые закономерности. Имеется определенная зависимость между числом внешних электронов, их распределением и ионными радиусами катионов, реагирующих с дитизоном с образованием внутрикомплексных соединений [34 37 , 40 , 42 ]. Параллельно проводилось сравнение дитизонатов с комплексными соединениями, образуемыми дифенилкарбазоиом, а-нитрозо- 3-нафтолом, р-нит-)озо-а-нафтолом и другими комплексообразователями 40 , 42 , 48 52 ]. Так называемое правило Вих-мана [39 ], согласно которому дитизонат данного элемента способен существовать в тем более кислой среде, чем более благороден этот элемент, не всегда оправдывается. [c.33]

В раздел Общие сведения входит рассмотрение уравнения реакции, специфических условий экстракции, скорости экстракции, описание обменных реакций дитизонатов, данные о растворимости, окраске, устойчивости, а также о помехах, возникающих при экстракции в прнсутс1вии некоторых анионов и посторонних катионов. [c.142]

Алексеев [38 ] пользовался при определении серебра двузамещенным дитизонатом. Согласно этому способу, дитизон растворяют в 0,1 н. растворе пирофосфата натрия (pH — 10). Так как пирофосфат натрия со многими двух- и трехвалентными ионами металлов образует устойчивые, растворимые в воде комплексные соединения, реакция иона дитизона НОг- с ионом Ag+ (Hg + реагирует аналогично) проходит относительно избирательно. В желтом растворе дитизоната образуется розово-красная суспензия, интенсивность окраски которой и измеряют. [c.147]

Устойчивость и чувствительность к свету раствора дитизоната кадмия в четыреххлористом углероде в большей или меньшей степени зависит от качества ССЬь При исп.ольяокянии пригодных сортов чстырсххлористого углерода не наблюдается заметного изменения оптической плотности в течение получаса. Раствор дитизоната кадмия в хлороформе более устойчив, чем в четыреххлористом углероде. Он сохраняется в течение нескольких дней без заметного изменения. [c.261]

При высоком значении pH и одновременном выборе соответственно высокой концентрации дитизона в органическом растворителе можно достигнуть того, чтобы дитизонат свинца оставался в органическом слое, тогда как весь дитизон в виде иона HDz переходил бы в водный раствор (раздел 6,6, вариант 1). Сравнительно хо рошая устойчивость дитизоната свинца в щелочных растворах позволяет выделить небольшие количества дитизоната висмута из растворов дитизоната свинца в органическом растворителе (ср. стр. 289). [c.285]

К раствору испытуемого вещества прибавляют индикатор в виде раствора дитизона или дитизоната металла (в четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле, толуоле и других растворителях или в водной щелочи). Применяют 50—200 мкМ раствор индикатора, объем которого составляет Vio или даже меньшую часть от объема испытуемого раствора. Титруют периодически, причем после каждой новой добавленной порции титрующего раствора встряхивают сосуд, в котором титруют, и наблюдают за окраской органической фазы. Приближение к конечной точке титрования делается заметным по замедлению скорости реакции, и поэтому следует более продолжительно встряхивать. Показателем конечной точки служит первое отчетотивое изменение окраски индикатора, устойчивой после 30 сек. встряхивания. Индикаторная ошибка по большей части очень незначительна. Следует учитывать разрушающее влияние на дитизои повышенной темиератчры некоторых окислителей и прямых солнечных лучей. [c.358]

Сущность метода. Тяжелые металлы — свинец, медь, кадмий, цинк, никель — извлекаются из раствора в виде их дитизонатных комплексов, избыток дитизона удаляют, полученную смесь дитизонатов обрабатывают солью ртути(II). Поскольку ртуть образует с дитизоном наиболее устойчивое комплексное соединение, ди-тизонаты всех перечисленных металлов превращаются в дитизо-нат ртути Hg(HDz)2. Измеряют оптическую плотность его раствора при Я =485 нм (е= 7-10 ). [c.62]

Следует иметь в виду, что цинк также образует с тиосульфат-нонами комплексное соединение, хотя и относительно мало устойчивое. Это приводит к замедлению и некоторой неполноте реакции образования дитизоната цинка. Поэтому построение калиб< ровочного графика и само определение надо проводить в совершенно одинаковых условиях в отношении объема пробы, количества тиосульфата и дитизона, продолжительности взбалтывания пробы с реактивом и т. д. [c.161]

Для экстрагирования таллия рекомендуется раствор дитизо-на (дифенилдитиокарбазона) в хлороформе или четыреххлористом углероде. Этот реактив образует с таллием красные комплексные соединения, устойчивые в щелочной среде (pH от 9 до 12). С дитизоном могут реагировать также многие другие металлы, поэтому для устранения их влияния добавляют цианид калия. Можно проводить фракционные осаждения, пользуясь различной устойчивостью дитизоновых комплексов различных металлов при различных pH. А, Т. Пилипенко [1143] провел подробное исследование дитизонатов таллия и индия и установил состав дитизонатов Юiz и 1п01г), а также определил константы неустойчивости этих комплексных соединений. На основании этих исследований предложено извлекать таллий при pH = 10, а индий при pH около 4—5. Извлеченный дитизонат таллия переводят после отгонки хлороформа или четыреххлористого углерода в соль какой-либо минеральной кислоты, в которой затем и определяют таллий тем или иным методом. [c.423]

Возможность образования донорной я-связи и ее эффекты в случае внутрикомплексных соединений рассмотрел Бургер [50, 51 и др.]. Возникновением такой связи он объяснил некоторые аномалии в последовательности констант устойчивости ряда комплексов. Учитывая существование этой связи, Вургер попытался интерпретировать оптимальные значения рг1 акстракции дитизонатов (чем больше способность металла образовывать. т-связь, тем более устойчивые комплексы образуются и тем в более кислой среде проходит экстракция). Способность к образованию донорной я-связи оценивалась по строению электронных оболочек ионов и значениям ионизационных потенциалов ионов. Ионизационный потенциал характеризует подвижность внешних электронов иона (например, для двухзарядного иона имеет значение третий ионизационный потенциал). Чем ниже потенциал, тем более устойчивой должна быть я-связь. Сведения о дитизонатах, взятые из работы Бургера [50], приведены в табл. 1. Корреляция между интервалами pH оптимальной экстракции и возможностью образования я-связи как будто бы действительно есть. [c.21]