Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восстановление активированным водородом

    И. восстановление активированным водородом [c.193]

    Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

    Восстановление хинолина было предметом многих исследований. Независимо от того, применяется ли натрий и спирт, цинк и соляная кислота или каталитически активированный водород, сначала гидрируется пиридиновая часть молекулы. Продуктом восстановления является тетрагидрохинолин, сильное вторичное основание [c.1021]


    Каталитические реакции водорода. В три последовательно соединенные промывные склянки наливают коричневый раствор КЬ (раствор К1д получают растворением металлического иода в растворе иодида калия). В течение 15 мин через склянки пропускают ток чистого водорода. Восстановления не происходит. В растворы КЬ добавляют 2 мл золя платины и снова пропускают водород. В этом случае каталитически активированный водород восстанавливает коричневый раствор КЬ в бесцветный иодид. [c.468]

    Восстановление моносахаридов. Каталитически активированный водород (например, в присутствии N1 ) присоединяется к кар бонильной группе моносахаридов. Последние, таким образом, восстанавливаются в многоатомные спирты. Из гексоз при этом получаются гекситы, из пентоз — пентиты (стр. 119) и т. д. Например  [c.236]

    В процессе гидрирования переходный металл играет роль= матрицы, на которой соединяются активированный водород и субстрат. При гидрировании путем переноса водорода переходный металл облегчает перенос водорода от молекулы органического донора к субстрату. Кроме того, активация функциональных групп переходным металлом расширяет диапазон применения восстановления гидридами металлов. В этой главе описанО применение указанных выше методов для восстановления различных ненасыщенных функциональных групп (алкинильных, алкенильных, нитро- и цианогрупп), а также для гидрирования соединений, содержащих атомы галогенов, бензильную или аллильную группы. Выбор примеров обусловлен их практической полезностью или наличием уникальных особенностей. Реакции проводят в мягких условиях, обычно при комнатной температуре и давлении водорода, равном 1 атм (как правило, не выше 150 С и 10 атм Нг) [8, 9]. Применения методов работы в атмосфере инертного газа обычно не требуется. [c.250]

    Это явление первоначально было объяснено [86] активированием перекиси водорода гемоглобином или гематином. На самом же деле в этой системе появляется каталитический ток восстановления перекиси водорода в присутствии соединений железа [42, 87]  [c.22]

    Реакции твердого вещества с газом. В этом случае структура продукта сильно зависит от вида применяемого вещества. Примером может служить приготовление пирофорных металлов восстановлением окислов водородом, сжигание цинка до окисла или активирование угля двуокисью углерода или водой. [c.172]

    Реакции и производные. 1. Восстановление моносахаридов. При действии амальгамы натрия, амальгамы алюминия или каталитически активированного водорода моносахариды превращаются в многоатомные спирты. [c.217]


    При окислении D-глюкозы образуются О-глюконовая и D-сахарная кислоты. При ее восстановлении амальгамой натрия, алюминия или каталитически активированным водородом образуется шестиатомный спирт Ъ-сорбит. [c.243]

    Тщательно измельченную медь [103] используют для восстановления Ре ". Активированная медь [104], полученная восстановлением СиО водородом, была применена для вытеснения кадмия из раствора цианида в присутствии цинка, который оставался в растворе. Следует отметить, что в растворе цианида медь — сильный восстановитель ( = —1,09 В). Ее реальный потенциал находится между реальными потенциалами цинка (—1,26 В) и кадмия (—0,90 В). Указанным способом можно выделить различные тяжелые металлы (РЬ, В1, 5п, Ад, Нд). [c.346]

    Все реакции проведены с участием 100 мг предварительно восстановленного и активированного водородом катализатора. [c.115]

    Непромотированный никелевый катализатор в результате периодической 2—3-кратной обработки его водяным паром и кислородом резко теряет активность, которая лишь временно повышается после длительного восстановления катализатора водородом. Активность промотированных катализаторов, окисленных при 600°, в процессе конверсии полностью восстанавливается при температуре же 800° устойчивым к окислению оказался только катализатор, активированный окисью алюминия. Катализатор с добавкой окиси хрома в результате обработки его водяным паром и кислородом при 800° необратимо терял активность. [c.374]

    В этой главе рассмотрены [)еакции восстанонления путем присоединения водорода по ненасыщенным связям и путем замещения на водород более электроотрицательных элементов, как, например, кислород, галоиды и т. п. Материал разделен на две части а) восстановление активированным водородом и б) восстановление активными металлами и ионами. Если только возможно, следует пр( дночесть восстановление активированным водородом, поскольку при этом в большинстве случаев для выделения продукта реакции необходимо лишь удалить растворитель. [c.193]

    Наряду с присоединением окиси углерода и водорода происходит в больше или меньшей степсии, в зависимости от условий процесса, восстановление карбонильных соедипепий в спирты каталитически активированным водородом. Последняя реакция становится особенно заметной нри повышенных температурах. Гидрирование олефинов в иасыш,онные углеводороды наблюдается в гораздо меньшей степенн. [c.520]

    Необходимо, чтобы материал электрода был катализатором либо электрохимического восстановления пероксида водорода, либо диссоциации молекул кислорода. Наиболее эффективными катализаторами являются платина и серебро, однако даже на этих электродах восстановление кислорода идет с большой поляризацией. На практике воздущные электроды обычно изготавливают из углеродистых материалов каталитической активностью обладает, в частности, активированный уголь. В состав электрода вводят и другие катализаторы, например, MnOj. Примером источника тока с такими электродами служит батарея Крона ВЦ , состоящая из 7 последовательно соединенных элементов (рис. 1.15) и предназначенная для питания транзисторных радиоприемников. [c.73]

    В настоящее время предложено много различных методов восстановления нитросоединений в амины, отличающихся между собою характером используемых восстановителей. Выбор восстановителя зависит от химической природы нитросоединения. Согласно литературным данным, для восстановления нитропроизводных хинолина в качестве восстановителен предложены самые различные вещества — железо в соляной или уксусной кислоте, олово или хлорное олово, цинк с хлористым аммонием, гипосульфит натрия, полисульфит аммония, каталитически активированный водород с использованием в качестве катализатора платины, никеля Ренея [222—225]. [c.87]

    По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению  [c.569]

    При применении железа и разбавленной уксусной кислоты желаемое йос-становление, повидимому, протекает без сколько-нибудь серьезных побочных реакций [5176]. В качестве реагента для восстановления большого числа нитрогрупп в производных хинолина удобно применять каталитически активированный водород. Катализатором может служить либо никель [518], либо платина [519]. Следует отметить, что при проведении каталитического восстановления 5- или 8-нитрохинолина в растворе этилацетата промежуточно образующиеся гидроксиламины выпадают в осадок, так, как они представляют собой сравнительно нерастворимые вещества, чувствительные по отношению к горячему спирту. Однако дальнейшее восстановление в спиртовом растворе приводит к образованию аминов с отличными выходами [519]. Иногда каталитическое восстановление нитрогрупп в хинолине сопровождается гидрированием пиридинового кольца. Так, например, при восстановлении 2,3,8-тримбтил- [c.117]


    Тетрагидрохинолины. При восстановлении хинолина каталитически активированным водородом может образоваться 1,2,3,4-тетрагидрохинолин (Ру-тетрагидрохйнолин) и 5,6,7,8-тетрагидрохинолин (Вг-тетрагидрохинолин) или декагидромнолин. На Легкость й течение этой реакции иногда влияют природа и положение присутствующих заместителей. [c.199]

    Одной ИЗ слабостей этой теории является то, что карбид кобальта значительно менее активен, чем кобальт, хотя карбиды железа [карбид Хегга или гексагональный карбид (РеаС) и цементит (РезС)] почти так же активны, как само железо [99]. При увеличении доли окиси углерода до такой степени, чтобы происходила карбонизация, катализатор становится менее активным, но он может быть вновь активирован восстановлением в водороде. При активном синтезе образуется очень мало карбида кобальта. Хемосорбция окиси углерода на катализаторе, использовавшемся в синтезе, в гораздо большей степени соответствовала хемосорбцин на восстановленном катализаторе, чем на карбоиизованной поверхности кобальта. [c.310]

    Причиной высокой активности окиси алюминия в реакции окисления HgS Лин с сотрудниками [511] считает способность T-AlgOg адсорбировать кислород в реакционноспособной форме. Этими авторами показано, что обработка f-AlgOg при 400° С кислородом (при этом получается так называемый окисленный глинозем) приводит к тому, что при подаче HgS на поверхности катализатора при комнатной температуре происходит выделение элементарной серы, причем глинозем приобретает фиолетово-зеленую окраску. На восстановленном (обработанном водородом) глиноземе такая реакция не идет. Эти опыты ясно свидетельствуют о необходимости наличия на поверхности глинозема активированного адсорбированного кислорода для проявления активности j -AlgOg в реакции окисления HgS при комнатной темпе-р ату ре. [c.269]

    Тщательно измельченная мeдь используется для восстановления Ре . Активированная медь полученная восстановлением СиО водородом, была применена для вытеснения кадмия из раствора цианида в присутствии цинка, который оставался в растворе. Следует отметить, что в растворе цианида медь — сильный восстановитель —1,09 в). Ее реальный потен- [c.390]

    Рассмотренный механизм предполагает возможность активирования данных реакций с помощью лигандов, координируемых ионом металла. Петерс и Халперн [77, 78] показали, что эффективность таких активаторов А связана с их основностью и прочностью связи М—А. Основность активатора определяет его способность связывать протоны и благодаря этому смещать равновесие (П1.41) вправо. Поэтому можно ожидать, что активирующая способность лигандов будет возрастать с ростом их основности.Действительно, было найдено, что ряд активности лигандов в реакции восстановления бихромата водородом, катализируемой медью(П), совпадает с рядом возрастания их основности [781  [c.134]

    Присоединение водорода к кратньш углерод-углеродным связям протекает легко и используется очень часто. Обычная неактивированная кратная связь не восстанавливается реагентами, пригодными для восстановления активированных двойных связей (например, цинком и соляной кислотой, амальгамой натрия, натрием в спирте, см. стр. 415). В противоположность этому как активированные, так и неактивированные двойные связи и ацетилен можно каталитически гидрировать газообразным водородом. В качестве катализаторов гидрирования применяют металлы подгрупп, их окислы и сульфиды. В лаборатории используют в основном металлы. [c.268]

    Восстановление г иак-группы протекает крайне неравномерно как под действием водорода in statu nas endi, так инод действием каталитически активированного водорода. Это, повидимому, объясняется тем, что при присоединении первых молекул водорода должны образоваться исключительно реакционноспособные альд-имины, которые с большей скоростью вступают в определенные вторичные реакции, чем подвергаются дальнейшему восстановлению в первичные амины. Самая важная из этих побочных реакций приводит к образованию вторичных аминов. Для этого явления нельзя вывести простого уравнения реакции, так же как и для образования появляющихся в дальнейшем третичных аминов. При этом, естественно, выделяется свободный аммиак, который мешает в дальнейшей работе. [c.247]

    Присоединевие водорода к кратным связям С—С протекает легко и используется очень часто. Обычная неактивированная кратная связь не восстанавливается реагентами, пригодными для восстановления активированных двойных связей (например, цинком (В соляной кислоте, амальгамой натрия, натрием в спирте) (см. разд. Г,7.1.7). Напротив, и активированные, и неактивированные двойные связи, а также ацетилены можно гидрировать газообразным водородом в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов гидрирования применяют металлы побочных подгрупп, их оксиды и сульфиды. В лабораторных условиях используют в основном металлы. [c.405]

    Ожижитель (теплообменник средней зоны 10, ванна вакуумного азота 11, теплообменник холодной зоны 12, эжектор 13, сборники 14 и 15) и блок предварительного охлаждения 7 с азотной ванной 8 размещены в сосудах Дьюара с хорошей тепловой изоляцией. Сжатый до давления 12. .. 15 МПа в компрессоре 1 водород последовательно проходит очистку от масла в угольном фильтре 2, от примесей кислорода в реакторе высокого давления 3 и осушку от влаги в алюмогелевом осушителе 6. В реакторе газообразный водород очищается от примесей кислорода методом каталитического восстановления последнего водородом до воды на металлическом катализаторе никель—хром. В результате охлаждения водорода в холодильнике 4 происходит конденсация паров воды с последующим удалением конденсата во влагоотделителе 5. Каталитическая очистка водорода как правило должна быть на потоке водорода из компрессора и желательна на потоке из электролизного отделения до компрессора (в реакторе низкого давления 16). Водород, осушенный от влаги и очищенный от примесей кислорода, проходит блок предварительного охлаждения 7 (теплообменник теплой зоны, состоящий из водородной и азотной секции), и охлаждается в змеевике, погруженном в ванну жидкого азота, который кипит под атмосферным давлением. После азотной ванны 8 сжатый водород (прямой поток) очищается от примесей азота в угольном адсорбере 9. Применение активированного угля для очистки водорода весьма удобно, так как интенсивность адсорбции резко возрастает с понижением температуры и при температуре, близкой к температуре конденсации адсорбируемого газа, достигает максимума. [c.153]

    Гидроксиламин получают восстановлением нитратов или нитритов электролитически или под действием 50.2. Для получения высоких выходов как в том, так и в другом методе необходим тщательный контроль условий проведения реакций. Кроме того, ННоОН можно получить с 70%-ным выходом восстановлением N0, водородом в солянокислом растворе с использованием в качестве катализатора платинированного активированного древесного угля. Свободный гидроксилакшн — бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 33°), которое во избежание разложения следует хранить во [c.174]

    При восстановлении руды водородом было найдено, что скорость процесса пропорциональна давлению водорода вплоть до давления 1 ат. Дальнейшее повышение давления не приводит к ускорению реакции. Это объясняется тем, что химическая реакция между водородом и кислородом руды состоит из двух отдельных элементарных процессов. Сначала молекулы водорода адсорбиру- ются на активных центрах, имеюшихся на новерхности руды. При этом происходит искажение и ослабление связей между атомами водорода, т. е. молекулы водорода переходят в активированное состояние. Следующим актом является собственно химическая реакция, заканчивающаяся образованием молекул воды, которые после десорбции удаляются в атмосферу. Скорость реакции должна быть пропорциональна количеству молекул водорода, адсорбированных на единице поверхности руды, или степени заполнения активных центров 0. Согласно уравнению изотермы Лангмюра, выражение для этой величины имеет вид  [c.219]

    Хемосорбция азота в атомарной р-форме легче всего идет на металлах, имеющих в -полосе три или большее число вакансий, т. е. на Та, Мо, Т1, 2г, Ре. Сюда же можно отнести такие элементы, как Са и Ва. Железо адсорбирует азот при низких температурах с выделением тепла в количестве от 10 ккал-моль при 0 = О до 5 ктл-моль при 0=1. Возможна также активированная адсорбция азота, при которой теплоты адсорбции изменяются от 70— 40 ктл-моль" при 0 =0 до 16 ккал-моль при 0=1. Имеются данные, свидетельствующие, что при 6 = 1 на один атом азота приходится пять атомов поверхности железа. Однако это состояние временное, так как азот может растворяться в а-железе до количеств, соответствующих составу РегЫ. При нагревании такого азотированного железа происходит выделение молекулярного азота по бимолекулярной реакции. Кажущееся уменьшение ДЯ с заполнением поверхности скорее может быть обусловлено растворением в объеме, чем поверхностным взаимодействием. Изотопный обмен у азота легко проходит при 250° на осмии и при примерно 450° на молибдене и на промотированных железных катализаторах, но при температурах выше 1100° К обмен следует проводить на вольфраме. Промоти-рованные железные катализаторы, используемые для синтеза аммиака, обычно готовят восстановлением в водороде при 500° смеси 95% Рвз04 с 4—5% А Од и О—1% К2О. [c.164]

    К числу других случаев, заключающих в себе указания на активированную адсорбцию, принадлежит адсорбция водорода на окиси цинка , воды на окисях цинка и алюминия и углеводородов на хромистом марганце . Результаты, полученные Гарнером и Кингма-ном для смесей окисей цинка и хрома, были довольно сложны и указывали на наличие адсорбции ван-дер-Ваальса и двух видов активированной адсорбции. Осложняющим фактором в этих случаях было восстановление цинка водородом На ряде твёрдых адсорбентов кислород, водород и окись углерода ведут себя одинаково. Углекислота, повидимому, подвергается активированной адсорбции на серебре, на котором предварительно был адсорбирован слой кислорода . Результаты Бона для окиси углерода на слюде указывают на медленность процесса, но это, вероятно, объяснялось медленностью установления теплового равновесия в высоком вакууме [c.353]

    Буш и Стове [106] впервые применили каталитически активированный водород в аналитических целях для дегалогенирования органических соединений в качестве катализатора они использовали палладий на углекислом кальции. Позднее Кельбер [107] описал сходный метод с применением восстановленного никелевого катализатора. Уитмор и Ревукас [108] заметили, что в присутствии скелетного никеля при восстановительном расщеплении замещенных азосоединений водородом под давлением 1—3 атм. галоген количественно замещается, если количество щелочи достаточно для связывания всей образующейся галогеноводородной кислоты. В отсутствии щелочи водород действует на азосвязь, что приводит к нормальному расщеплению. [c.133]

    Мономер уксуонокислой меди(1), образовавший комплекс с хинолиновым растворителем, находится в быстро устанавливающемся равновесии с димером. Константа этого равновесия имеет такое 31начение, при котором мономер неполностью переходит в димер. Активация водорода происходит в результате медленной реакции между комплексом димера и растворенным молекулярным водородом. Активированный водород быстро взаимодействует с восстанавливаемым веществом. Предполагается, что реакция (11) определяет скорость всего процесса. Уэллер и Миле [5] попытались выяснить, не протекает ли реакция путем попеременного овисления и восстановления катализатора, состоящего из одновалентной меди. Они пришли к выводу, что экспериментальным данным лучше всего соответствует приведенная выше схема. [c.187]


Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление активированным водородом: [c.204]    [c.393]    [c.187]    [c.188]    [c.223]    [c.307]    [c.377]    [c.325]    [c.90]    [c.188]   
Смотреть главы в:

Микро и полимикро методы органической химии -> Восстановление активированным водородом


Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.193 , c.206 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте