Деструкция фенольных смол

Рис. 119. Термограмма деструкции фенольной смолы [1]. ТАБЛИЦА 146 Скорость термической деструкции фенольной смолы [1]

Как видно из таблицы, органические полимеры само-стабилизируются при повышении температуры с образованием продукта, приближающегося по составу к графитам, в то время как силоксаны при повышении температуры минерализуются с образованием соответствующих окислов. Следует отметить, что некоторые полимеры, особенно это относится к трехмерным, содержащим ароматические кольца, коксуются довольно быстро (ср. содержание коксового остатка поли-винилиденфторида и фенольной смолы, приведенное в Табл. 3). При деструкции же полиамидов, полиак-рилонитрила и некоторых других линейных или разветвленных полимеров скорость их самостабилизации. невелика и в результате быстрого повышения температуры происходит полное сгорание материала (см. табл. 1, полиакрилонитрил). [c.26]

Аналогичная картина наблюдается и при термоокислительной деструкции резитов (рис. 24, кривая 1), ингибированной продуктами, полученными при различной длительности термической обработки ПСС. Наибольшее замедление скорости деструкции наблюдается при содержании 10 ПМЧ/г ингибитора. Дальнейшее увеличение содержания ПМЧ в ингибиторе практически не влияет на скорость процесса. Полученные данные свидетельствуют о том, что содержащие ПМЧ полимеры с системой сопряженных связей проявляют высокое стабилизующее действие при высокотемпературной термоокислительной деструкции отвержденных фенольных смол [c.162]

Для установления строения фенольных смол применен также метод окислительной деструкции [101—104]. [c.721]

ДЕСТРУКЦИЯ ФЕНОЛЬНЫХ СМОЛ [c.101]

Одним из путей уменьшения расхода ИПБ является переработка фенольной смолы с извлечением из нее ценных компонентов. Известны процессы термической и термокаталитической деструкции фенольной смолы [195], в этих процессах димеры АМС [c.237]

Результаты опытов, приведенные в табл. 143 и 144, подтверждают следующий механизм термической деструкции фенольных смол. В первую очередь разрыв идет по связи, отмеченной пунктирной линией [c.306]

Скорость деструкции фенольной смолы определяли на термовесах с вольфрамовой пружиной при 355, 380 и 420°, а также на электронных весах при 331,5° (табл. 146). На рис. 119 показаны кривые потери веса в виде зависимости суммарного количества летучих (%) от времени. После 20—25 мин пиролиза при всех температурах скорости становятся примерно одинаковыми, что исключает возможность оценки энергии активации с помощью уравнения Аррениуса. Весьма грубо энергию активации можно [c.306]

Одним из простых решений является термическая деструкция образующейся фенольной смолы. При нагревании до 350—500 °С [78, 172—175] происходит деструкция димера и полимеров а-метилстирола с образованием мономерного соединения и превращение кумилфенола в фенол и а-метилстирол. При этом 50—70% кубового остатка переходит в фенол и а-метилстирол. [c.204]

ПАН-волокна эту операцию проводят на стадии подготовки волокон одновременно с термоокислительной деструкцией, в случае ВК, волокон из пеков и фенольных смол — на стадиях карбонизации и графитации. [c.336]

Из рис. 22 видно, что пластики на основе алкидных смол более устойчивы к действию коронного разряда, чем пластики на основе фенольных смол. Данные, полученные при пониженном давлении (500 мм рт. ст.), сравнимы с найденными при нормальном давлении. Хотя напряжение разрушения при пониженном давлении меньше, скорость деструкции при более низком давлении не возрастала со временем. [c.66]

На способности фенольных смол образовывать блоксополимеры при механической деструкции с бутадиен-нитрильными каучуками основано изготовление прочных и теплостойких клеев для склеивания металлов, стеклопластиков, древесины и других неметаллических материалов. Скорость отверждения смолы должна быть меньше скорости взаимодействия смолы с каучуком. [c.406]

Фенольные смолы относятся к группе полимерных материалов, наиболее широко применяемых в промышленности. В то время как изучение термических свойств фенольных смол при нагревании на воздухе имеет чисто практическое значение, исследования пиролиза их в инертной атмосфере или в вакууме позволяют понять кинетику и механизм термической деструкции этих полимеров. Именно такого рода исследования были проведены в Национальном бюро стандартов США [1]. Образцы фенольных смол подвергали пиролизу в вакууме в широком интервале температур (355—1200°). Для низкотемпературного пиролиза использовалась установка, схематически показанная на рис. 3, а для пиролиза при 500, 800 и 1200° — установка, показанная на рис. 4. Измерения скорости деструкции проводили на термовесах с вольфрамовой пружиной и электронных весах (гл. П). [c.303]

Масс-спектральный и хроматографический анализы летучих продуктов деструкции, а также исследование ИК-спектров поглощения углеродистых остатков фенольных смол, образующихся в процессе карбонизации, позволили установить основные закономерности процесса карбонизации [138, 139]. [c.191]

Широкое распространение получили клеи на основе фенольных смол и бутадиен-нитрильных и карбоксилсодержащих каучуков. (ВК-3, ВК-32-200) [44]. При тепловом старении соединений на этих клеях в большинстве случаев изменение прочности происходит не только вследствие деструкции клея, но и из-за дополнительного структурирования и соответствующего роста жесткости. Поскольку при повышении температуры, при которой определяется прочность, модуль упругости клея снижается, а его способность к релаксации напряжений возрастает, то снижение прочности проявляется в меньшей степени (рис. 5.3). [c.138]

Токсические свойства фенолоформальдегидных смол определяются в первую очередь наличием в них остаточных мономеров (фенол, формальдегид, крезол). Фенол вызывает сильное отравление как при вдыхании, так и при попадании на кожу. Отравление парами фенола возможно при концентрации их в производственном помещении выше 9—12 мг/м . Нагревание фенолоформальдегидных смол до 60 °С сопровождается интенсивным выделением мономеров. При термоокислительной деструкции отвержденных фенольных смол выделяется смесь газов, которая токсичнее фенола в 6 раз. В производстве стеклопластиков на фенольных смолах могут использоваться высокотоксичные добавки, что требует осторожного обращения с материалами даже при обычных температурах. Примером таких добавок может служить анилин, используемый для производства пресс-материалов типа АГ-4В. [c.67]

Наиболее важный и ценный продукт термической деструкции лигнина - отстойная (осадочная) смола, образующаяся при пиролизе древесины, - обязана своим происхождением именно лигнину. Основную часть этой смолы (более 50%) составляют низкомолекулярные фенолы, такие как фенол, крезолы, пирокатехин и его моно- и диметиловый эфиры, а также фенольные соединения, имеющие в и<ард-положении к фенольному гидроксилу алкильные заместители (от С1 до Сз) и др. В составе осадочной смолы кроме фенолов обнаружены ароматические углеводороды бензол и его гомологи, стирол, конденсированные углеводороды ряда нафталина, антрацена, фенантрена (и их производные), бензопирены. Найдены также ароматические альдегиды (ванилин и др.) и кислоты. [c.457]

Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме При ректификации происходит частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется и превращается в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. [c.376]

Функциональные группы в резолах и новолаках количественно определяли методом ЯМР [485] в частности, этим методом были определены фенольные и спиртовые группы, метоксигруппы, бензильные и фенильные эфиры. Методом ЯМР регистрировали также образование промежуточных соединений в процессе образования и структурирования новолаков [486]. Химическая структура и параметры, характеризующие структурирование фенольных резольных смол, были установлены методами ЯМР, гель-проникающей хроматографии и путем определения молекулярной массы [487, 488]. Фенольные смолы исследовали методом ПМР с трихлоридом мышьяка в качестве растворителя [489]. Для анализа фенольных смол использовали [490] термическую деструкцию. [c.532]

При ректификации выделяется фракция, содержащая фенол (как ранее присутствовавший в фенольной смоле, так и образовавшийся при деструкции), а-метилстирол и ацетофенон. Из этой фракции при последующей ректификации отгоняют а-ме-тилстирол, тщательно отмываемый затем щелочью от фенола, и в следующей колонне — фенол-сырец, возвраш.аемый в систему ректификации фенола. В кубе фенольной колонны остается ацетофенон, который после отмывки от фенола может быть использован для химических синтезов. [c.154]

К числу перспективных разработок по утилизации фенольной смолы относятся термическая деструкция и гидроге-низационный метод. Метод термической деструкции разработан и проведен на опытной установке. В результате процесса термической деструкции в реакторе-разлагателе, где температурный режим обеспечивается теплоносителем, дополнительно образуются фенол, альфа-метилстирол, изопропилбензол. Образовавшийся в процессе последующей ректификации кубовый остаток направляется в рецикл и частично выводится из процесса, предварительно смешиваясь с разбавителем. Разбавленный остаток направляется на сжигание. [c.228]

Известны примеры, подтверждающие применимость этого метода. Так, исследовано изменение функциональных групп в полиакрилонитриле и фенольной смоле при нагревании на воздухе. При этом в полимерах с помощью ИК-спектров были обнаружены карбонильные группы. Степень деструкции была выражена в удельной концентрации карбонильных групп. Зависимость времени, необходимого для достижения некоторого уровня деструкции от температуры опыта, хорошо описывается аррениусовской прямой. [c.233]

Предложены [12] различные способы переработки фенольной смолы периодическая термодеструкция (I), деструкция на движущемся теплоносителе (II) и гидрирование (III) (табл. 7.1). Как видно, наиболее перспективный способ — гидрирование фе- [c.162]

Одним из простых решений является термическая деструкция образующейся фенольной смолы. При нагревании до 350—500 °С [c.163]

При термической деструкции смолы этилбензол и кумол извлекаются незначительно, а ацетофенон вообще не извлекается (остается без изменения в смоле в непревращенном виде). Кроме того возможность использования ацетофенона пока еще не ясна. Сведений по применению его в промышленности почти не имеется. Переработка фенольной смолы термокаталитическим разложением в присутствии фенолята алюминия отличается от других способов сравнительно низкой температурой, отсутствием кислых стоков и простотой аппаратурного оформления. Технология легко вписывается в существующую схему производства фенола и ацетона. Однако извлечение ценных компонентов из смолы также далеко не полно. [c.35]

Однако практическое осуществление переработки смолы гидрированием под высоким давлением затруднено в связи с тем, что требуются сравнительно большие капиталовложения и высокие эксплуатационные затраты. Капиталоемкая технология гидрогени-зационного способа переработки фенольной смолы в перспективе должна быть значительно улучшена. При положительном решении вопроса рациональной реализации ацетофенона и кумилфенола, выделенных из фенольной смолы прн термической деструкции, способ переработки фенольной смолы гидрированием окажется экономически невыгодным и неконкурентноспособным. [c.36]

В технологическом отношении для переработки фенольной смолы менее капиталоемкими являются способы термической и термокаталитической деструкций. По-видимому, по этой причине эти способы нашли широкое применение за рубежом. [c.36]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

Парафиновые углеводороды представлены значительным количеством твердых парафинов. Часть из них перешла в смолу путем дистилляции непосредственно из торфа, а часть явилась продуктом деструкции его веществ. В состав фенольной фракции первичной смолы входят главным образом простые фенолы, крезолы и ксиленолы. [c.224]

Добавление основных оксидов (типа оксидов кальция и магния) ускоряет процесс отверждения. Действие серосодержащих добавок (пирит, сульфид цинка, литопон) сводсгтся к окислению серы до оксидов, в результате чего предотвращается образование сильноклейких слоев пз оксидов металлов, замедляется окислительная деструкция фенольной смолы и в конечном счете увеличивается срок службы абразивного круга. Специфическое влияние криолита обусловлено, вероятно, его относительно низкой температурой плавления криолит плавится при высоких температурах в поверхностном слое, Т1 образующиеся в материале полости способствуют повышению эффективности процесса шлифования. В то же самое время расплав может служить своеобразной смазкой, облегчающей шл1[фованЕ С. Для повышения прочности абразивных кругов применяют различные армирующие материалы — стеклоткань, текстильные ткаигг, нетканые материалы илн крафтбумагу. [c.229]

Известны процессы термической и термокаталитической деструкции фенольной смолы. Так, рекомендуется крекинг смолы проводить в реакторе колонного типа при 200-360 С в присутствии 0.1-0.2 % (мае.) Н3РО4, предварительно нагретой до 50—180 °С для образования нелетучей полифосфорной кислоты [166]. [c.110]

По окончании заливки металла связующая смола должна полностью деструктироваться. Полная деструкция фенольных смол происходит при 1000 °С, при низких температурах (например, литье алюминия нри 700 °С) степень разложения мала. В ряде случаев к поволачно-уротропиновой смеси добавляют ускоритель разложения, в присутствии которого при 600 °С связующее разлагается вдвое быстрее. [c.275]

Большое значение для экономики производства фенола кумольным методом имеют использование побочных продуктов и их превращение в фенол. Особенно это относится к фенольной смоле. Один из методов переработки фенольной смолы — ее гидрирование метановодородной фракцией на алюмокобальт-молиб-деновом катализаторе с последующей ректификацией получаемого гидрогенизата и выделением до 49% изопропилбензола, до 23% фенола и до 13% этилбензола (в расчете на смолу). Таким путем выход фенола увеличивается примерно на 3%. Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме. При ректификации происходят частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. Сложной проблемой является переработка сточных вод, содержащих фенол. Сброс таких вод в водоемы недопустим. Предложено извлекать фенол из сточных вод в специальном экстракторе. [c.201]

Если исходить из формальных критериев, то термическая деструкция фенольных смол протекает так же, как термическая деструкция большинства полимеров. В инертной среде образуются газообразные соединения, жидкие продукты и твердый остаток — кокс. Однако термическая деструкция фенольных смол имеет ряд особенностей. Если в качестве исходных продуктов применяются олигомеры (резолы, новолак), то на первой стадии происходит отверждение, приводящее к повышению термической стойкости смолы. Термический распад смол, определяемый по потерям массы, начинается при довольно высоких температурах. Термические свойства фенолоформальдегидиых смол определяются высокой термиче ской стабильностью бензольных ядер и метиленовых групп, связанных с бензольными ядрами. Наиболее характерная особенность смол проявляется в следующем. Для большинства полимеров, в том числе применяемых для получения углеродных волокон, термический распад, сопровождающийся интенсивными потерями массы, протекает в узкой области температур. В противоположность этому для фенольных смол (применяемых в виде порошка) наблюдаются равномерные потери массы в широкой области температур. Подобное явление обусловлено тем, что на каждой стадии термического распада образуются промежуточные продукты с возрастающей термостойкостью, поэтому происходит своеобразная их самотермостабилизация. С этим, видимо, связан высокий выход углерода — около 60% от массы исходной смолы, или около 75% от теоретического. [c.243]

Деструктивная перегонка фенольной смолы до кокса под атмосферным давлением сопровождается переходом сё основной массы (90% и более) в дистиллят и концентрированием золообразующих компонентов в остатке. Реакции деструкции начинаются при 280...300°С и протекают с малым газообразованием. Идентифицированная часть дистиллята состоит в основном из фенола, ацепгона, изопропилбензола и в меньшей степени нз окиси [c.161]

Поскольку в вулканизатах каучуков подвижность молекул больше, чем в застеклованных полимерах, диффузия кислорода в них облегчена и они в большей степени подвержены термоокислительной деструкции. В клеях на основе кристаллизующихся каучуков в процессе старения может меняться степень кристалличности полимера и соответственно прочность соединений. Полихлоропреновые клен при тепловом старении окисляются и дегидрохлорируются. Выделяющийся хлористый водород связывается оксидом магния. При введении в полихлоропреновые клеи замещенных фенольных смол повышается стабильность таких клеев по сравнению с клеями, в которые введены инденкумароновые смолы [13]. Окисление каучуков значительно ускоряется солями металлов переменной валентности, что следует учитывать, например, при соединении резины с металло-кордом [14]. Естественно, что введение антиоксидантов значительно повышает стойкость соединений на каучуковых клеях. Это относится и к соединениям на клеях на основе термопластичных полимеров типа поликапроамида, полиэтилена, полипропилена, и к многочисленным клеям-расплавам, получившим большое распространение в последнее время. [c.39]

Зисман и Бопп [3] нашли,, что ненаполненные фенольные смолы обладают малой стойкостью по отношению к излучению атомного реактора, несмотря на присутствие в них ароматических колец. Нет таких свойств, которые улучшались бы на какой-либо стадии облучения. Наличие наполнителей, особенно минеральных, улучшает их свойства. Доля алифатических звеньев в полимере очень мала, причем они состоят только из метиленовых мостиков между фенольными группами, а поэтому может происходить лишь деструкция сшивание же происходит только в незначительной степени или даже совсем не происходит. Наличие ароматических колец в качестве компонентов главной цепи, очевидно, вредно, так как анилинформальдегидный полимер, в котором бензольные кольца находятся в боковой цепи, обладает хорошей стойкостью его модуль не уменьшается после 10 ° нейтрон/см , мочевиноформальдегидные (пласкон) и меламинформальдегидные смолы ведут себя так же, как и фе-нолформальдегидные механические свойства не улучшаются ни при какой дозе облучения, причем ухудшение большинства свойств происходит даже быстрее, чем у фенольных смол. [c.192]

Фенольная смола нагревается примерно до 200°С в трубчатой печи и поступает в ректификационную колонну, работающую под вакуумом. При нагревании смолы происходит частичная деструкция сложного фенола на фенол и а-метилстирол и частичная деполимеризация димера а-метилстирола. Эти процессы протекают лищь в незначительной степени, в то время как диметилфенилкарбинол, полностью дегидрируясь, превращается в а-метилстирол. [c.154]

Эпоксидноволочные смолы пригодны к использованию при высоких температурах. Наиболее пригодны те типы, которые содержат фенольную основу для увеличения теплостойкости и отверждаются связыванием эпоксидных групп без выделения летучих продуктов. Температура тепловой деструкции этих смол по ASTM достигает 300° С. Это очень высокая температура для любой смолы. Вязкость смолы 17 ООО сп при 25° С, 6200 сп при 30° С, 44СЮ СП при 36° С, 2000 сп при 45° С, 740 сп при 54° С и 400 сп при 60° С. При комнатной температуре смола тяжелее, чем обыч- [c.94]

При невысоких температурах пиролиза (360°) основными летучими продуктами фракций V25 + V-190 являются ацетон, пропилен, пропанол и бутанол СН4 и СО в продуктах деструкции совершенно отсутствуют, а СО2 имеется в очень небольших количествах. Последние три вещества, особенно СО и СО2, могут образоваться в результате полного распада бензольного кольца, происходящего при 800 и 1200°. Это, по существу, процесс крекинга, когда небольшие осколки откалываются в виде свободных радикалов. Такие свободные радикалы затем или рекомбинируются, или же отрывают от трехмерного остатка водород или кислород, что постепенно приводит к все возрастающей карбонизации остатка. Указанный механизм объясняет образование СО, СО2, Нз и СН4. В этом отношении фенольная смола аналогична другому структурированному полимеру с густой сеткой — политривинилбензолу, который рассматривался в гл. П1. [c.306]

Бутадиен-иитрйльные каучуки в процессе механической и термоокислительной деструкции подвергаются значительным структурным превращениям, сопровождающимся образованием реакционноспособных радикалов в результате деструкции молекул и появлением разветвленных структур за счет активации двойных связей молекул каучука при повышении температуры. Кроме того, взаимодействие фенольной смолы с уротропином в процессе перевода ее в резит происходит по свободнорадикальному механизму, а с каучуком при повышенных температурах уротропин также образует химические связи [c.41]

Аналогично фенольным смолам аминопласты можно перерабатывать в прессмассы. При этом их смешивают с органическими или неорганическими наполнителями, красителями и т. п. Методы переработки аминопластов те же, что и фенопластои. Однако во избежание деструкции смолы температуры переработки должны быть ниже. Рекомендуется строго соблюдать предел 140—145° С. Прессование ведется практически при тех же давлениях, что и для фенольных прессмасс. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология