Нафтолы реакция с хлористым алюминием

Хлористый карбамил в присутствии хлористого алюминия входит в реакцию Фриделя—Крафтса, образуя с эфирами нафтола амиды. По Гаттерману [731], реакция происходит гладко, например с а-нафтил- [c.328]

При многих реакциях хлористый алюминий действует как дегидрирующий катализатор. При нагревании с безводным А1С1,,бензол дает некоторые количества дифенила, нафталин—р,й -динафтила этиловый эфир а-нафтола образует 4,4 -диэтокси-1,Г -динафтил [c.262]

Цианэтилирование в ядро можно осуществить как Под действием щелочных агентов, так и в присутствии обычных катализаторов Густавсона-Фриделя-Крафтса (хлористый цинк, хлористый алюминий). -Нафтол цианэтилируется в л-положение нафталинового ядра в присутствии эквивалентного количества щелочи. Так, Хардман проводил реакцию с р-нафтолом в среде бензола в присутствии эквимолярного количества твердого, [c.67]

Особенно легко и гладко протекает конденсация фталевого ангндрида с фенолами, нафтолами, оксиантраценами и т. д. под влиянием хлористого алюминия. Реакцию ведут при 180—250° в присутствии избытка фталевого ангидрида, который служит как растворитель. По этому метолу из пирокатехина получастся чистый гистазарин, свободный от ализарина, и с выходом значительно лучшим, чем при применении в качестве конденсирующего средства серной кислоты [c.268]

Циклизация Р-феноксипропионовых кислот проводится при действии хлористого цинка или фосфорного ангидрида непосредственно на кислоты [65, 66] или при обработке хлорангидридов кислот хлористым алюминием [67]. Для замыкания цикла нитрилов (XXXVII), полученных из -нафтола, с успехом применяется серная кислота. В бензольном ряду серная кислота дает только низкие выходы хроманонов вследствие одновременно идущей реакции сульфирования [64, 66] исключение составляют производные тиофенола [68, 69]. Если для циклизации бензольных соединений пользоваться смесью серной кислоты и хлористЬго ацетила, то выход циклических продуктов реакции достигает 25% [70]. [c.269]

В ряде примеров хлористый алюминий был с успехом заменен на хлористый цинк [3, 23, 41, 42]. При применении последнего в реакции с двухатомными нафтолами оказалось, что альдегидная группа легче вступает в молекулу в свободное положение 1 или 4, чем в свободное положение 2 [23]. Так, из 1,8-диоксинафталина при действии на него цианистого водорода, хлористого водорода и хлористого цинка был получен [c.52]

Можно заменить хлористый алюминий хлористым цинком или нее воспользоваться видоизмененной методикой Адамса в случае одноатомных р-нафтолов, незамещенных в положении 1, и а-нафтолов, незамещенных в положении 4 при этом с почти количественными выходами образуются продукты реакции, содержащие альдегидную группу соответственно в положениях и 4 [3, 4]. Однако обычно одноатомные фенолы не вступают в реакцию, если в качестве катализатора не прибавлен хлористый алюминий [6]. При использовании видоизмененной методики Адамса с применениел хлористого алюминия были получены следующие альдегидофенолы 4-окси-З-метилбензальдегид (38%) [6], 4-окси-5-изопропил-2-метилбензальдегид (с количественным выходом) [6, 20, 21], п-карвакролальдегид (с хорошим выходом) Г20, 2 и 4-окси-2-метилбензальдегид (30%) [22]. [c.50]

Для установления принадлел<.ности ароматических аминов к первичным, вторичным или третичным предположительно отнесенный к аминам образец растворяют в соляной кислоте, прибавляют по каплям раствор нитрита натрия и щелочной раствор -нафтола. Появление окраски позволит отнести вещество к первичным ароматическим аминам. Дополнительно надо сделать пробу на ароматическую структуру (окраска с хлористым алюминием см. выше). В том случае, если обе пробы оказались отрицательными, раствор подщелачивают. Появление зеленой окраски дает основание предположить, что вещество является третичным жирноароматическим амином, который, как известно, в этих условиях нитрозируется в пара-полол<ение (если оно свободно). В этом случае надо также сделать пробу на ароматическую структуру. Если и эта проба оказывается отрицательной, продукт взаимодействия амина с азотистой кислотой извлекают из водного раствора эфиром, эфир испаряют, а остаток смешивают с 1—2 каплями 90%-ного раствора фенола, так называемый жидкий фенол. Если при растворении в щелочи появится ярко-зеленая или синяя окраска (реакция Либермана), вещество относится к алифатическим, ароматическим или смешанным вторичным аминам -. Чтобы уточнить и этот вопрос, надо сделать пробу на ароматическую структуру (см. выше). Триарил- и триалкиламины с азотистой кислотой не реагируют. [c.121]

Адамсом с сотрудниками найдено, что можно избежать работы с цианистым водородом, применив вместо него цианистый цинк, причем в некоторых случаях (резорцин, орсин, а- и р-нафтолы и пирогаллол) реакцию проводят без катализатора в условиях применения менее ракционноспособных фенолов и их эфиров (анизол, метиловый эфир п-крезола и др.) реакцию с цианистым цинком проводят в присутствии хлористого алюминия . [c.310]

С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

Фенолы и нафтолы конденсируются с хлористым циануром в присутствии безводного хлористого алюминия, образуя третичные продукты реакции. С а-нафтолом Фирц-Давид и Маттер получили 2,4,6-трис-(4 -окси)-нафтил-1,3,5-триазин (IV), который является весьма активной азосоставляющей типа нафтолов AS и обладает хорошим сродством к хлопку. С простыми диазосоставляющими получаются выкраски цвета бордо, с диазотированными амино- или диаминоазосоединеннями — прочного черного цвета. Тем не менее производные цианура этого типа, очевидно, не имеются в числе продажных марок нафтолов (см. гл. XXII). [c.660]

Аналогичная реакция арилирования протекает в случае а-нафтола в присутствии хлористого алюминия при этом заметающаяся нафтильная группа присоединяется в положении [c.284]

При алкилировании Р-нафтола смесью изогексилена с изо-гептиленом образуется мопо(изогексил-изогептил)нафтол (мол, вес 235). Для этого смешивали 1000 вес. ч. Р-нафтола с 630 вес. ч. олефинов g—С7 в среде дихлорэтана (800 вес. ч.) в присутствии хлористого алюминия при 28—40 °С. После промывки водой и отгонки дихлорэтана отгоняли основную фракцию, содержавшую алкилиафтол. При оксиэтилировании давление окиси этилена не должно было превышать 2 ат. Продолжительность реакции 7—10 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до 100 °С и выгружали из реактора. [c.91]

При использовании безводного хлористого алюминия процесс проводят следующим образом 864 ч. р-нафтола суспендируют в 1500 ч. дихлорэтана и далее добавляют 1(32 ч. безводного хлористого алюминия. При слабом охлаждении вводят 573 ч. смеси диизогексепа и диизогептена (см. стр. 137). По окоичапии реакции, которая протекает очень быстро, добавляют 400 ч. воды и 150 ч. 30%-ной соляной кислоты и в горячем состоянии отделяют водный слой. После этого реакционную смесь промывают концентрированным раствором поваренной соли и нейтрализуют разбавленным раствором соды. Дихлорэтан отгоняют иод вакуумом. Выход составляет 1055 ч. ди-тре/п-гексил-ди-тре/п-гептил-р-нафтола. [c.638]

Повторяя работу Гаттермана, Витт и Браун [676] нашли, что при реакции между нафтиловыми эфирами и хлорангидридами кислот происходит также гидролиз алкоксигруппы, так что в случае, например, реакции хлористого ацетила с а-нафтилэтиловым эфиром образуется 4-аце-тил-я-пафтол (т. пл. 198°), диацетил-а-нафтол (т. пл. 140°) и 4-ацетил-а-наф-тиловый эфир (т. пл. 78—79°). Авторы указывают, что образование этих соединений является доказательством того, что хлористый алюминий в условиях данной реакции может гидролизовать эфир, а затем вызвать вхождение одной ацетильной группы в положении 2- или 4-,а то даже и двух ацетильных групп. [c.320]

Конденсация хлористого фталоила с а-нафтолом изучалась Ксаньи [768]. Если а-нафтол сплав.пяется с хлористым фталоилом и хлористым алюминием, обрабатывается хлористым оловом и осторожно нагревается, то главным продуктом реакции является о-фталеин. Ранее Вернер [769], Серенсен и Палич [770] и другие авторы проводили эту [c.338]

Нафтол с хлористым оксалилом и хлористым алюминием образует <-нафтофуран-1,2-дион, желтый кристаллический порошок (т. пл. 183°). Реакция, повидим0му, протекает с первоначальной конденсацией хлорангидрида кислоты с нафтольным гидроксилом и последующим замыканием цикла [771]. [c.339]

При попытке улучшить выходы хинонов хлорангидриды диарил-имидощавелевой кислоты были подвергнуты конденсации с ароматическими соединениями и хлористым алюминием. Дифепилимидохлорая-гидрид реагирует с производными нафталина, давая замыкание пери-цикла [72]. Хотя нафталин дает только следы продуктов конденсации, та реакция легко протекает с эфирами -нафтола. [c.450]

Сочетание и образование из красителя лака ведут одновременно. Для этого в чан для сочетания последовательно сливают суспензию гидрата окиси алюминия, раствор хлористого бария и ipa TBop -нафтолята натрия и к этой смеси постепенно добавляют П ри температуре 22—25° суспензию диазобензолсульфокислоты. Массу разбавляют водой и перемешивают при слабощелочной реакции на бриллиантовую желтую бумагу и при небольшом избытке -нафтола (оранжевое окрашивание пробы с диазобензолсульфокислотой). Масса, вначале густая, при размешивании разжижается. Полноту лакообразования контролируют по окраске фильтрата (слабо-желтый). [c.246]

З-Нитро-4-аминотолуол диазотируют в солянокислой среде при температуре в начале реакции 15—17 °С, в конце реакции 7—9 °С, отфильтровывают раствор диазосоединения, охлажденный до 3—5 °С, от нерастворимых примесей и постепенно приливают к раствору Р-нафтолята, размешиваемого со смесью осадков сульфата бария и гидроокиси алюминия. Для приготовления этой смеси раствор р-нафтолята, полученный взаимодействием р-нафтола с раствором едкого натра при 30—40 °С добавляют к охлажденному раствору небольшого количества поверхностно-активных веществ, обеспечивающих нужную степень дисперсности субстрата, а следовательно, и пигмента. Обычно применяют ализариновое масло (продукт взаимодействия касторового масла с серной кислотой) или асидол (смесь нафтеновых кислот). Полученный таким образом раствор приливают к смеси 10%-ных растворов алюминиево-калиевых квасцов и хлористого бария. Сульфат бария и гидроокись алюминия образуются по реакциям [c.283]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафтолы реакция с хлористым алюминием: [c.219] [c.50] [c.52] [c.189] [c.189] [c.879] [c.47] [c.50] [c.47] [c.198] [c.1381] [c.198] [c.1381] [c.161] [c.321] [c.469] [c.530] [c.888] [c.105] [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология