Углеводороды алифатические, алкилирование с хлористым алюминием

В результате конденсации спиртов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия происходит алкилирование последних с отщеплением воды. Реакционная способность алифатических спиртов возрастает в следующем порядке первичные, вторичные, третичные. Авторы более ранних работ указывают, что первичные спирты нельзя было заставить реагировать с бензолом, вторичные спирты, показали лишь незначительную реакционную способность, и хорошие результаты были получены лишь с третичными спиртами. Дальнейшее исследование этой реакции показало, что все три типа спиртов вступают в реакцию алкилирования, но первичные и вторичные спирты требуют избытка катализатора и более длительного нагревания. [c.618]

Большое значение имеет процесс алкилирования углеводородов. При помощи алкилирования изобутана бутиленом получают высокооктановый компонент бензинов — изооктан. Процесс протекает при О—10°С в присутствии крепкой серной кислоты в качестве катализатора. Над плавиковой кислотой изоалканы алки-лируются пропиленом, бутиленами, амиленами. Реакция алкилирования экзотермична. На 1 кг бутиленов выделяется 330 ккал тепла. Продолжительность реакции 5—30 мин. Для алкилирования ароматических колец алифатическими радикалами в качестве катализаторов применяют хлористый алюминий, серную и фосфорную кислоты, смеси фтористого бора и фтористого водорода и др. Реакция протекает при 30—45°С [c.16]

Полимеризация и алкилирование Сточные воды, загрязненные каустической содой, алифатическими углеводородами, производными бензола и катализаторами (фосфорной кислотой, хлористым алюминием и др.) 459 [c.459]

В этой же главе описаны и другие, еще мало изученные реакции конденсации, происходящие в присутствии хлористого алюминия, а именно получение кетонов при реакции алифатических или ароматических карбоновых кислот с ароматическими углеводородами, алкилирование ароматических уг.леводородов простыми алифатическими эфирами, перекрестная этерификация между различными органическими соединениями и нитрование соединений ряда бензола окислами азота. [c.668]

Однако поскольку выделить первоначально образовавшиеся олефины не оказалось возможным ни в одной из реакций по Фриделю-Крафтсу, т. е. ни при ацилировании в алифатическом ряду, пи при алкилировании, то высказанное предположение является лишь гипотетическим. Алкилирование парафинов олефинами в присутствии хлористого алюминия указывается в нескольких патентах. В этих патентах сообщается, что такие углеводороды, как пропан и бутаны, алкилируются олефиновыми углеводородами, папример пропиленом и бутиленами при температуре между —50° и 4-75° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода. Во время реакции поддерживается давление, достаточное для того, чтобы реагирующие соединепия находились в кидком состоянии [16]. Одновременно небходимо сохранить избыток одного моля парафина по отношению к олефину [17]. [c.743]

Поскольку конденсация галоидзамещенных алифатических альдегидов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия по описанию прежних исследователей идет с заменой галоида, то реакция с галоидпроизводными альдегидов описана в главе об алкилировании по Фриделю-Крафтсу (см. стр. 146). Франкфортер и соавторы [79] сделали, однако, заключение, что конденсация хлораля или бромаля с ароматическими углеводородами и эфирами фенола в присутствии хлористого алюминия идет как реакция Байера с отщеплением воды и образованием галоидпроизводных ароматических углеводородов. [c.640]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех-и четырехзамещенных бензола i8 — jg) на ультрафиолетовые спектры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводородов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Паши исследования начались с выяснения возможностей использования спиртов для алкилирования ароматического ядра в присутствии хлористого алюминия. Удалось показать пригодность этого нового метода для многих спиртов и различных классов ароматических соединений. Реакции первичных, вторичных, третичных алифатических и вторичных циклических спиртов с ароматическими углеводородами, фенолами, эфирами фенолов, хлорбензолами и некоторыми другими соединиями дали поло-и ительные результаты [1]. В ряде случаев получены высокие выходы продуктов алкилирования. [c.608]

В патенте Рейфа [774] описывается копденсация высокомолекулярных алифатических хлорированных углеводородов с ароматическим оксисоединением и последующее ацилирование образовавшегося высшего алкилированного оксиароматического соединения с насыщенным или ненасыщенным алифатическим, ароматическим и аралкилгалоидан-гидридом моно- или поликарбоновых кислот. В качестве конденсирующего агента и для алкилирования и для ацилирования применялся хлористый алюминий. [c.339]

Норрис с сотрудниками [4] нашел, что течение реакции спиртов с ароматическими углеводородами, несомненно, регулируется количеством взятого в реакцию хлористого алюминия [5]. Еще ранее было показано [6], что при конденсации но Фриделю—Крафтсу ангидридов алифатических кислот с ароматическими соединениями можно получить хорошие результаты только в тОхМ случае, если количество катализатора достаточно для превращения ангидрида кислоты в комплексное соединение галоидангидрида кислоты с хлористым алюминием. То, что конденсация со спиртами проходит также через стадию образования галоидпроизводных, можно предположить, лишь считая, что продукты алкилирования первичными спиртами получаются только в случае применения избытка катализатора. По Норрису и Стерд кису [4], одии моль спирта реагирует с одним молем хлористого алюминия с образованием соответствующего галоидного алкила. С этиловым спиртом идут следующие реакции [c.618]

Ориентация алкильных радикалов, как это доказали Норрис и Артур, отлична от указанной в патенте на получение алкилированных в ядре жирноароматических кетонов, получаемых взаимодействием эфиров алифатических или жирноароматических кислот одноатомных и многоатомных алифатических спиртов на ароматические соединения ряда бензола в присутствии хлористого алюминия. Этот процесс составляет содержание одного из патентов И. Г. Фарбениндустри [31], причем указывается, что на каждую эфирную группу применяется 2 моля хлористого алюминия. В реакциях с замещенными ароматическими углеводородами, например с этилбепзолом, вновь вступающая алкильная группа становится в пара-полоткение по отношению к имеющемуся заместителю, а кислотный остаток—в орто-положение. В реакции с бензолом вступающие ацетил .-ная и алкильная группы становятся в па/9а-положепие друг к другу. [c.676]

Указывается также, что реакция эфиров высших алифатических кислот с ароматическими углеводородами или фенолами в присутствии хлористого алюминия применяется для производства алкилированных углеводородов или фенолов [32]. Приводится пример получения продукта (т. кип. 230—265/13 мл), состоящего главным образом из цетил-фенола, путем постепенной обработки 80 частями хлористого алюминия смеси из 200 частей спермацета и 50 частой фепола реакционную смесь выдерживают около 1 часа при 100° и затем нагревают 2 часа при 150—175°. [c.677]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология