Степень влияние количества неподвижной фазы

Минимальная температура, при которой может быть использована неподвижная фаза, обычно определяется двумя критериями температурой плавления, которой определяется предел снижения температуры, и вязкостью характер влияния последней меняется с количеством неподвижной фазы и требуемой степенью разделения. В данной статье приведены некоторые соображения по поводу максимальных температур, при которых можно применять неподвижные фазы. Предел повышения температуры, по-видимому, ограничен температурой разложения неподвижной фазы либо ее летучестью. Максимально допустимая летучесть меняется в зависимости от используемого прибора, и поэтому трудно установить абсолютные ограничения. В прежних попытках [1, 2] определения предела для летучести исходили из чувствительности детекторов, имевшихся тогда в распоряжении, и допускали летучести, приводящие к насыщению наиболее чувствительного аргонового детектора. При установлении верхнего температурного предела следует учитывать следующие факторы. [c.267]

Для удобства сравнения ki относят к веществу-стандарту. Так же как л tr. Til в сильной степени зависит от коэффициента распределения, а следовательно, и от температуры tr представляет собой время, в течение которого компонент находится в неподвижной фазе fe г прямо пропорционально количеству неподвижной фазы. (Последняя зависимость нарушается лишь при малом содержании неподвижной фазы, когда действуют адсорбционные силы твердого носителя см. разд. 5, гл. III.) При постоянной скорости газа-носителя длина колонки не оказывает влияния на fe , так как изменение компенсируется изменением [c.42]

Но и для полярных фаз наблюдается некоторая зависимость селективности от соотношения между количествами неподвижной фазы и носителя. Это объясняется адсорбцией анализируемого вещества па поверхности неподвижной фазы (Мартин, 1963). Влияние адсорбции на величину объемов удерживания и коэффициентов селективности имеет особое значение в тех случаях, когда неподвижная фаза плохо растворяет анализируемые вещества, а носитель обладает большой поверхностью и покрыт неподвижной фазой лишь в небольшой степени. [c.183]

Было изучено влияние других параметров опыта на степень разделения скорости газа-носителя, соотношения количества неподвижной фазы к носителю и др. Для установления оптимальной скорости газа-носителя и количества неподвиж- [c.128]

Воспроизводимость и правильность измерения абсолютных и относительных параметров удерживания обусловливаются совокупным влиянием многочисленных факторов, вклад каждого из которых в общую погрешность измеряемой величины определяется классом используемой аппаратуры, техникой дозирования, типом и степенью перегрузки колонки (ее эффективностью), природой, происхождением и количеством используемой неподвижной фазы, наличием в ней нежелательных примесей, физико-химическими свойствами поверхности твердого носителя, возрастом колонки, а также квалификацией оператора [c.173]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (11,89) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхности твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Г3), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Д [95 — 101]). Так, на рис. 11,28 дан график зависимости абсолютного удельного удерживаемого объема некоторых сорбатов на колонке со скваланом от степени пропитки. Наряду с влиянием на характеристики удерживания адсорбционного фактора может существенно нарушиться и симметрия пика. Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что, как правило, адсорбционные факторы перестают вносить существенный вклад в удерживание лишь при содержании неподвижной фазы более 25% к массе твердого носителя. При этом следует обращать особое внимание на тщательность подготовки колонки, включая дезактивацию твердого носителя (см. ниже). [c.101]

В практике анализа ввод пробы требует компромиссного подхода к этим, часто взаимно противоречивым требованиям. Так, обеспечение по возможности минимального разбавления пробы газом-носителем (п., ,а ) может быть достигнуто применением сложных технических устройств для ввода пробы и тщательно подобранной геометрией всей системы этих устройств. Кроме того, жидкие пробы необходимо нагреть, чтобы сообщить им количество теплоты, равное теплоте испарения (для твердых веществ также теплоте плавления) в минимально возможный промежуток времени. Для этого нужна большая теплоемкость стенок испарителя, достаточная степень нагрева газа-носителя, а также высокая температура испарителя, что противоречит требованию п. г , который предостерегает против перегрева пробы. Требования пп., ,а и е направлены на то, чтобы избежать неблагоприятного соотношения между длиной зоны пробы , входящей в колонку, и длиной участка колонки, соответствующей теоретической тарелке, или между концентрацией компонентов в газовой фазе и способностью неподвижной фазы к их растворению. Количественная сторона этого вопроса рассмотрена Штернбергом. [1]. Как показано в гл. II, разд. 2.4.2, влияние длины зоны пробы на в.ходе колонки можно описать как сумму вкладов, вносимых внешними условиями и собственными характеристиками колонки и влияющих на профиль концентрации компонента на входе детектора. [c.142]

Другие физические свойства, которые следует учитывать при выборе неподвижной фазы, это температура плавления и вязкость. Первый критерий связан с предельно допустимым снижением температуры, а характер влияния последнего меняется с количеством неподвижной жидкости и требуемой степенью разделения. Неподвижная фаза при температуре колонки должна представлять собой жидкость, желательно с малой вязкостью. Если жидкая фаза имеет высокую вязкость, то время, необходимое для установления равновесия между подвижной и стационарной фазами, увеличится, что приведет к снижению эффективности колонки. [c.246]

Если вычислить среднюю толщину пленки, представив распределение ТКФ равномерным по внутренней поверхности пор при опытах 11 и 13 при 50% ТКФ, то она будет равна 0,07 мк. При такой толщине пленки на внешней поверхности, как на зернах стекла, скорость сорбции при внутреннедиффузионном режиме была бы очень большой. Однако реальный процесс в указанных опытах идет почти независимо от диаметра зерен вовсе не мгновенно. Вычисленные значения так называемой эффективной толщины пленки по уравнению 11 с подстановкой в него значения — 0,21-10" см кек оказались порядка 17 мк, то есть в сотни раз больше, чем 0,07 мк (см. таблицу). В этом может сказаться влияние диффузионного сопротивления самих зерен, но главным образом, как можно полагать, неравномерное (не пленочное) распределение ТКФ в порах зе-pieн кирпича с участками неподвижной фазы различной толщины в виде микрокапель , островков , заливов . Такое неравномерное распределение ТКФ обусловливает соответствующие зависимостям р" от диаметра зерен, относительного количества неподвижной фазы в носителе, степени насыщения ее сорбатом, с которыми более всего согласуются результаты опытов. [c.100]

В газовой хроматографии природа и состав подвижной фазы (чаще всего — индивидуального газа-носителя, иногда — содержащего небольшие количества модифицирующих добавок) в гораздо меньшей степени влияют на удерживание компонентов анализируемого образца, нежели в жидкостной. Ломиниру-ющее влияние здесь принадлежит природе, составу и количеству неподвижной фазы в колонке, которое в газо-жидкостном варианте, да и при работе с некоторыми полимерными сорбентами подвержено более или менее выраженному естественному уменьшению. Интенсивность истощения газо-жидкостных хроматографических колонок зависит от упругости паров используемых неподвижных жидких фаз (в том числе и некоторых синтетических адсорбентов) при рабочей температуре и от жесткости задаваемого температурного режима. Если принять допустимым улетучивание 50% общей массы неподвижной фазы за 2000 ч работы колонки (т.е. примерно за год эксплуатации), то унос неподвижной фазы за один день составит около 0,2% от первоначального количества. При этом высоты пиков будут последовательно увеличиваться также примерно на 0,2% в [c.344]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышающих рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что при высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут происходить деполимеризация и крекинг, хотя эти процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекращаются (Ротцше, 1964) остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]