Температура плавления критерий чистоты вещества

Критериями чистоты вещества могут служить различные физические свойства, которые являются постоянными для индивидуальных веществ и меняются в присутствии примесей. К ним относятся температура плавления твердого вещества, температура кнпення жидкости, плотность, показатель преломлении. В отсут- [c.51]

Определение температуры плавления — один из самых простых и в то же время достаточно надежный способ идентификации кристаллических веществ. Кроме того, температура плавления является критерием чистоты вещества. Чистое вещество плавится в узком интервале температур от 0,1 до 1,0 °С. Присутствие примесей снижает температуру плавления вещества и увеличивает интервал между началом и концом плавления. [c.475]

Температура плавления твердых веществ обычно служит критерием их чистоты. Чистые кристаллические органические вещества имеют, как правило, строго определенную температуру плавления. Присутствие примесей делает температуру плавления неточной и вызывает ее понижение. Известны некоторые исключения, но на практике вещество считается чистым, если после повторной перекристаллизации оно имеет вполне определенную температуру плавления, которая остается постоянной. [c.239]

По указанным причинам температура кипения является гораздо менее надежным способом идентификации и критерием чистоты вещества, чем температура плавления. [c.117]

В предыдущем описаны методы очищения веществ твердые вещества очищают кристаллизацией (перекристаллизацией), жидкие— перегонкой. Показателем чистоты вещества может, строго говоря, служить неизменяемость какой-нибудь физической постоянной при дальнейшем очищении. Критерием чистоты вещества прежде всего служит постоянство точек плавления и кипения, так как эти величины легко определяются, и уже ничтожное количество примесей оказывает на температуру плавления заметное влияние. Температура плавления служит также очень часто для идентификации веществ. Именно, если получено вещество, относительно которого существует предположение, что оно тождественно [c.24]

Практическим критерием 100%-ной оптической чистоты кристаллического вещества часто может служить неизменность его оптического вращения и температуры плавления в ходе дальнейших перекристаллизаций. Однако этот критерий не может быть абсолютно надежным даже частично расщепленный энантиомер может не менять своих констант, если рацемическая модификация образует твердый раствор, состав которого не изменяется при дальнейшей кристаллизации (подобно тому, как существуют азеотропные смеси, не меняющие своего состава при перегонке). Другим признаком служит неизменность тех же констант для диастереомерных солей при их дополнительной перекристаллизации. Однако и этот критерий не обладает абсолютной надежностью. Довольно хорошим признаком полной оптической чистоты может служить получение обоих антиподов с одинаковым по абсолютной величине вращением, особенно если оба антипода получались независимым путем с использованием разных асимметрических реагентов. [c.161]

Характеристики, используемые для идентификации чистых веществ и в качестве критериев чистоты, например температура кипения, температура плавления, показатель преломления и т. д. [c.19]

На основании вышесказанного можно сделать вывод о том, что температура кипения не может иметь такого же значения в качестве критерия чистоты вещества, какое имеет температура плавления. [c.88]

Кристаллизация является важнейшим способом очистки веществ, так как позволяет наиболее полно освободиться от загря.ч-нений. Поэтому, если вещество удается перекристаллизовать, его очистка и идентификация являются, как правило, легкой. Учитывая это, химик стремится получать вещества в кристаллическом виде или переводить их в кристаллизующиеся производные. Критерием чистоты в данно.м случае служит температура плавления. Для полной очистки вещества, выделяющиеся в виде кристаллов нз раствора при охлаждении или выпаривании, необходимо перс-кристаллизовать. [c.19]

Критерием чистоты вещества является постоянство физикохимических величин (констант), характеризующих свойства данного вещества удельного веса, температуры плавления, температуры кипения, показателя преломления, удельного вращения (для оптически деятельных веществ) и т. д. Если, например, после повторной кристаллизации вещества обнаружится, что температура плавления его все время повышается, то оно недостаточно чисто. Надо продолжать кристаллизацию до тех пор, пока после повторной кристаллизации температура плавления будет оставаться неизменной. Само собой разумеется, что нельзя основываться на [c.21]

Самым лучшим термодинамическим критерием чистоты вещества служит ширина интервала температуры плавления или давление в тройной точке [57, 62, 186, 332]. [c.160]

Практическим критерием чистоты для многих твердых соединений может служить их температура плавления. Если вещество плавится в узком интервале температур (1—2°), его можно считать сравнительно чистым. [c.11]

Под химически чистым веществом понимается такое вещество, которое, будучи подвергнуто воздействию, имеющему целью разделение его на составные части, сохраняет неизменными химический состав и физические свойства. Из этого вытекает, что критерием чистоты органического вещества, предназначенного для анализа, являются безуспешность попыток разделить его, а также постоянство его физических констант. В целях подтверждения чистоты органического вещества чаще всего пользуются определением физических констант, поскольку этот способ позволяет выполнить определение быстро и точно, что относится в особенности к определению температур плавления и кипения. [c.225]

Известно (хотя и не всегда достоверно), что вещество, содержащее примеси, плавится при более низкой температуре, чем чистое вещество благодаря этому температуры плавления большинства твердых органических соединений используют как удобный критерий чистоты что же касается жидкостей,, то их температуры замерзания можно понизить растворением в них нелетучего растворимого вещества. Отсюда следует, что в принципе концентрация растворенного вещества (или примеси) может быть определена на основании наблюдения температуры плавления. [c.374]

Критерии чистоты. Рейлинг [1517] характеризовал ЧИСТОТУ полученного им препарата количеством вещества, плавящегося до достижения температуры плавления. [c.398]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Использование чистых реагентов должно стать железным правилом. Идентичность и степень чистоты определяются температурой плавления, температурой кипения и показателем преломления (наличие ярлыка-это еще не критерий идентичности, поскольку ошибки встречаются удивительно часто ). Для контроля чистоты всегда полезны тонкослойная и газовая хроматография или спектральные методы. Загрязненные исходные вещества перед употреблением следует очистить перегонкой, перекристаллизацией или хроматографированием, растворитель всегда надо перегонять. И, наконец, необходимо рассчитать количество исходного соединения в зависимости от требуемого количества продукта. [c.25]

Температура плавления, наряду с т мпературой капения, может служить критерием чистоты вещества. [c.68]

Для характеристики твердого органического вещества часто в качестве критерия чистоты пользуются температурой плавления. Органическое вещество считают чистым, если оно имеет четко выраженную температуру плавления, т. е. плавится в интервале не более 1 град. Загрязненные вещества плавятся в сравнительно широком температурном интервале. Температурой плавления органического вещества считают температуру, при которой твердое и расплавленное вещество находятся в равновесии друг с другом. Можно определять температуру плавления также как температуру, при которой давление пара над твердым веществом равно давлению пара над жидкостью. [c.25]

Электронный спектр соединения можно использовать как критерий однородности (чистоты) вещества. В ходе очистки контролируют изменение молярного коэффициента экстинкции е основных полос и считают вещество чистым, когда значение е перестает увеличиваться. Этот метод контроля очистки аналогичен контролю постоянства температуры плавления и других констант чистых веществ. [c.60]

Плавление — превращение кристаллического вещества в жидкое при нагревании. При постоянных условиях температура плавления чистого вещества — всегда одна и та же и может служить критерием его чистоты. Определение температуры плавления используют для контроля качества в промышленном органическом синтезе. [c.23]

При измерениях теплоемкости вблизи температуры плавления установлено, что по мере приближения к температуре плавления наблюдается возрастание скорости изменения теплоемкости, зависящее от степени чистоты вещества [121, 159]. Тамман [187] был первым, кто высказал предположение о возможности использования этого явления в качестве критерия чистоты. На рис. 30 представлено сравнение значений удельной теплоемкости транс-буте-на-2 для двух образцов различной степени чистоты. Чем чище вещество, тем ближе к температуре плавления начинает отклоняться от линейной зависимость удельная теплоемкость— температура. Возрастание теплоемкости в области предплавления использовано для проведения количественного расчета содержания примесей [50, 121, 154]. [c.75]

Для 2,4,5-Т предусматривается т. пл. 153 °С, причем препарат не должен давать депрессии температуры плавления с чистой 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислотой, что обеспечивает контроль за содержанием изомеров. При таком критерии чистоты препарата обеспечивается содержание изомерных веществ не более 1,5%. [c.360]

Под оптической чистотой частично расщепленного вещества понимают избыток одного энантиомера, выраженный в процентах по отношению к общему количеству вещества. В случае (И-пары избытка энантиомера нет, и оптическая чистота равна нулю в полностью расщепленном веществе избыток энантиомера равен общему количеству вещества и оптическая чистота равна 100%. Часто хотят узнать, протекает ли данное расщепление до конца, т. е. будет ли выделенный энантиомер иметь действительно 100%-ную оптическую чистоту. С этой целью было разработано несколько простых критериев оптической чистоты, но ни один из них не является полностью надежным. Например, кристаллический энантиомер часто считают оптически чистым, когда его температура плавления и вращение не изменяются при дополнительной кристаллизации. Однако из рис. 4-19 можно видеть, что такой критерий неудачен например, если рацемическая модификация образует твердый раствор, то в этом случае даже частично расщепленный энантиомер может не изменять при дальнейшей кристаллизации ни величины вращения, ни температуры плавления. Расщепление часто считают полным, когда вращение используемых диастереомерных солей (разд. 4-46) не меняется после дополнительной кристаллизации. Однако особые типы поведения фаз могут свести на нет и этот критерий. Наконец, расщепление считается законченным после того, как оба энантиомера получены с одинаковой степенью чистоты (т. е. с равным по величине и противоположным по знаку удельным вращением), причем это объясняется следую- [c.84]

Дополнительным критерием чистоты вещества может служить также температурный интервал, в ко-тором происходит плавление. Так, если.чистые продукты полностью расплавляются в пределах 0,5—1 °С, то сильно загрязненные веш,ества не. Ш4ек>т рез- кой температуры плавления и при нагревании прев-, ращаются в жидкость постепенно, в пределах нескольких градусов. Однако это правило справедливо не всегда, поэтому не следует делать заключения о качестве продукта только на основании температур ного интервала плавления. [c.181]

Критерием чистоты исследуемого вещества являются его физические свойства — температура кипения, плавления, плотность, строение кристалла. Закон постоянства состава полностью выполняется для газообразных и жидких веществ, но многие кристаллические вещества сохраняют свою структуру при переменном (в некоторых пределах) составе. Так, например, диоксид титана ТЮз (рутил) сохраняет свою кристаллическую структуру, даже если его состав соответствует формуле TiOi.s. Пределы" колебания состава при сохранении кристаллической структуры называют широтой области гомогенности. [c.12]

Другими эффективными и точными способами оценки степени чистоты, особенно в случае исследования очень чистых веществ, являются способы, основанные на измерении кривой плавления или на определении теплоемкости. Соответствующие методики были предложены Жиоком и Уайбом [696] и в дальнейшем Усовершенствованы Астоном и его сотрудниками [124]. Астон и Финк [123] описали аппаратуру и привели типичные данные. Авторы утверждают, что эти методы являются более точными по сравнению с методом измерения кривой замерзания их чувствительность позволяет определять примеси в количестве до 0,0001 мол. %. Данные по теплоемкости можно интерпретировать различными способами. Одним из критериев может служить теплоемкость, измеренная непосредственно перед плавлением. Неоднократно отмечалось, что теплоемкость вещества, содержащего примеси, быстро возрастает при нагревании до температур, несколько более низких, чем температура плавления. [c.252]

Дитиокарбамат аммония — нестойкое светложелтое кристаллическое вещество. Температура плавления не мол ет служить достаточным критерием для определения чистоты дитиокарбамата аммония, так как он плавится с разложением. Продуктами разложения являются тио-цианат аммония, сера и сероводород. Сухое вещество сохраняется при 0° в течение нескольких дней, лишь слегка разлагаясь. Водный раствор в тех же условиях устойчив в течение нескольких недель. [c.49]

Часть твердого вещества (желательно 500 мг) пере-кристаллизовывают до достижения постоянной температуры плавления. Если вещество не имеет характерной т0М пературы плавления, то в качестве критерия чистоты иапояьзуются некоторые другие физические свойства, например поглощение света или оптическое вращение. Образец подвергают окончательной кристаллизации с [c.75]

Температуру плавления и резкость плавления широко используют ак критерии чистоты твердых органических соединений. Следы примесей, нроме неорганических толей, о1бы1Чно понижают тем1пературу плавления (правило фаз). Определение темпе ратуры плавления смеси применяют для идентификации органических соединен ий. Этот стоооб идентификации редко оказывается непригодным. Существенно, чтобы все три капилляра (с известным и неизвестным веществами и их смесью) помещались в нагревательную баню одновременно. [c.76]

Для жидкости критерием чистоты является постоянство температуры кипения. Определение температуры кипения жидких веществ в микромасштабе выполняется чаще всего по методу Эмиха [172] в обычном приборе для определения тем1пературы плавления, с использованием капилляра длиной 80 мм и внутренним диаметром 0,5—1 мм. Один конец капиллярной трубки вытягивают в волос внутренним диаметром 0,05—0,1 мм и длиной около 12 мм. Вставляют волос в каплю жидкости, и жидкость поднимается по капилляру, наполняя его доверху, после чего, прикоснувшись к пламени горелки концом волоса, запаивают его. Под жидкостью остается пузырек воздуха длиной около 1 мм. Наполненный капилляр прикрепляют к термометру открытым концом вверх и помещают в прибор для определения [c.226]

Для чистых жидких веществ пузырьки достигают уровня греющей жидкости в пределах температур 1—2°. Если вещество содержит примеси или разлагается ниже температуры кипения, пузырек уносится в более широком интервале температур. Однако температура кипения не является критерием чистоты жидкого вещества в такой же степени, как температура плавления твердых веществ. Загрязнения не вызывают таких заметных изменений температуры кипения, как температуры плавления. Если располагают достаточным количеством жидкого вещества (8—10 мл), чистоту его можно проверить, измеряя одновременно температуру кипения и температуру конденсации его паров в аппарате Святославского [651, 652]. [c.227]

Бензойная кислота, широко применяемая в качестве исходного вещества для получения некоторых мономеров, а также в фармацевтической и пищевой промышленности, должна содержать минимальное количество микропримесей. Известно, что в процессе окисления толуола образуется ряд промежуточных и побочных продуктов [1, 3]. Для получения бензойной кислоты высокой степени чистоты требуется проведение специальной технологической стадии — очистки. Существующие критерии оценки чистоты бензойной кислоты — кислотное число и температура плавления — далеко не всегда могут дать полное представление о качестве продукта. Для полной оценки состава органических примесей в бензойной кислоте авторы предлагают- метод газо-жидкостной хроматографии. [c.136]

Важная проблема при проведении расщепления — контроль чистоты разделяемых диастереомеров. В классических работах для этой цели использовали постоянство температуры плавления и удельного вращения после дальнейших кристаллизаций. Однако этот критерий может быть и ненадежным в одной из работ вращение диастереомерной соли Р-фенил-Р-этоксиэтиламина с ( + )-камфорсульфокислотой довели до постоянного значения и после разложения соли получили амин с вращением [а] 0 — 4,3°, в то время как полученный другим путем оптически чистый амин имеет [а] о—104,2°. Такие случаи объясняются образованием частичных рацематов , состав которых не изменяется при дальнейших кристаллизациях, хотя они и состоят из смеси обеих диастереомерных солей в определенных постоянных пропорциях. Это явление аналогично образованию постоянно кипящих (азеотропных) смесей жидких веществ, неразделимых перегонкой. [c.59]

Наиболее часто используемым критерием оптической чистоты, указывающим на полную оптическую чистоту кристаллического вещества, является неизменность температуры плавления и оптического вращения вещества после его повторной кристаллизации. Но этот критерий пе следует принимать в качестве безошибочного, так как некоторые твердые вещества могут образовывать частично разделенные смеси, у которых после рекристаллизации температура плавления и оптическое вращение остаются неизменными. Другой часто используемый критерий заключается в получении энантиоморфных форм, имеющих равные удельные вращения с противоположными знаками. Однако этот критерий следует принимать с осторожностью до тех пор, пока одни те же энантио-люрфные формы, обладающие одними и теми же удельными вра-щения.ми, не будут получены двумя или несколькими различными методами. [c.57]

Общим свойством всех перекисных соединений является их термическая неустойчивость. Поэтому их температуры кипения или плавления редко могут служить критерием чистоты получаемого вещества. Обычным способом количественного анализа этих соединений является определение активного кислорода , основанное на восстановлении перекисной функции. Окислительная способность различных типов перекисей уменьшается в следующем порядке надкислоты, гидроперекиси, оксидиалкилперекиси, перекиси сложных эфиров, ацилперекиси, перекиси бис-а-оксиалкилов, диалкил-перекиси, полимерные перекиси. Эти сведения могут быть полезны при подборе оптимальных условий для определения того или иного перекисного соединения. [c.191]