Диэлектрические свойства влияние молекулярного веса

Влияние диэлектрических свойств растворителя хорошо иллюстрируется на примере НВг и НС1, катализирующих полимеризацию стирола. Сообщалось [236] о получении высокополимеров с помощью этих простых кислот. Хорошо известно, что эти кислоты проводят реакцию гидрогалогенирования олефинов через катионоидное присоединение Пеппер [236] наблюдал также, что в растворителях с высокой диэлектрической постоянной они инициируют полимеризацию. Молекулярные веса образующихся полимеров колеблются от —5000 до 10 ООО. Весьма вероятно, что полярность среды стабилизирует ионы, так что рекомбинация, дающая производное мономера, замедляется, допуская многочисленные акты присоединения олефина перед тем, как ионы рекомбинируют. [c.252]

Влияние температуры полимеризации на молекулярный вес и диэлектрические свойства полистирола [c.65]

Поливинилхлоридный пластикат имеет высокие показатели электроизоляционных свойств, обладает атмосферостойкостью, влагонепроницаемостью, бензино- и маслостойкостью, негорючестью и хорошей эластичностью. Физико-механические и диэлектрические свойства пластиката можно менять в широких пределах в зависимости от его состава и содержания пластификаторов и наполнителей, а также от молекулярного веса исходного полимера. Большое влияние на свойства пластиката оказывает температура с понижением температуры пленки становятся жесткими и хрупкими. [c.21]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Андреева и Котон [ 1682] изучали влияние строения мономеров на способность к полимеризации в ряду винильных производных фурана, скорости полимеризации которых в блоке и в растворах СбНбСНз в отсутствии воздуха (инициатор — перекись бензоила) при 60—100° или в присутствии ВРз при 0° увеличиваются в ряду 2-винилфуран < 2-винилбензофуран < 2-винил-дибензофуран. В этом же порядке увеличиваются молекулярные веса (вискозиметрический метод) и теплостойкость образующихся полимеров и наблюдается улучшение диэлектрических свойств. Суммарные энергии активации радикальной полимеризации соответственно равны 17,0 16,5 и 12,5 ктя/моль. [c.286]

Фрумкиньш [17] И в дальнейшем полностью подтвердилось. Это и не удивительно, так как нельзя ожидать, что свойства растворителя, характерные для объема, останутся неизменными и в адсорбированном слое. Фактор, на который мало обращали внимания, — это влияние растворителя на среднюю толщину внутренней области двойного слоя, которая будет зависеть частично от молекулярного веса, структуры и ориентации адсорбированных молекул растворителя. Толщина фактически может изменяться значительно сильнее, чем диэлектрическая постоянная, особенно для сходных растворителей, высокочастотные диэлектрические постоянные которых существенно не различаются. Вопрос о корреляции емкости с размером молекулы растворителя, а не с макроскопической диэлектрической постоянной обсуждается в разд. III со специальной ссылкой на ряд алифатических амидов Б качестве растворителей. [c.85]

Свойства и, соответственно, области применения полимеров (смол) определяются рядом показателей, специфических для этих соединений молекулярным весом, растворимостью, адгезией, химстойкостью, способностью к формованию и литью и др. Уже давно было замечено, что некоторые важные свойства полимеров одного и того же состава изменяются с изменением молекулярного веса. При повышении до известного предела молекулярного веса полимера увеличивается механическая прочность, повышается эластичность, твердость, устойчигость к высоким и низким температурам. Но наряду с этим, ряд других ценных свойств полимеров заметно снижается, например, ухудшается растворимость полимеров и внешний вид получаемых продуктов. Кроме того, известно, что молекулярный вес полимеров не определяет всего комплекса их свойств. Например, гигроскопичность, химическая стойкость, теплостойкость, диэлектрические свойства, адгезия (клеющая способность) зависят не от молекулярного веса, а от химструктурных особенностей молекул полимера. Поэтому, применяя для синтеза полимеров различные мономеры и изменяя степень полимеризации, можно получить материалы с требуемыми свойствами. Так, например, для получения негорючих полимерных материалов, устойчивых к действию кислот и щелочей, целесообразно применять мономеры, содержащие галоген (винилхлорид, тетра-фторэтилен). Вводя в молекулу мономера атом фтора или нитрильную группу СМ, можно повысить светостойкость материала. При введении фенильной группы в состав мономера (стирол) значительно улучшаются диэлектрические свойства материала. В табл. 2 приведены некоторые данные, иллюстрирующие влияние характера функциональных групп в элементарных звеньях макромолекул на свойства полимерй. [c.16]

Ароматические поликарбонаты обладают хорошими электрическими свойствами. Так, поликарбонат на основе бисфенола А имеет высокую электрическую прочность и небольшие диэлектрические потери при частоте от 50 гц до I Мгц. Благодаря низкому влагопоглощению при погружении образцов в воду или выдержке их во влажном воздухе электрические свойства полимера изменяются очень иезначительно. Молекулярный вес не оказывает существенного влияния на электрические свойства полимера [18, 19]. Очень важным свойством поликарбонатов является хорошая газопроницаемость. [c.9]

Для лучшего распределения пигментов в полиолефинах, в частности в полипропилене, многие зарубежные фирмы рекомендуют применять специальные выпускные формы пигментов в виде порошков, гранул и паст. Научно-исследовательским институтом органических полупродуктов и красителей разработана 1акая выпускная форма, представляющая собой 60—80%-ный концентрат на низкомолекулярном полиэтилене. К основным преимуществам выпускных форм следует отнести резкое увеличение интенсивности окраски за счет высокой дисперсии пигмента, хорошее распределение пигментов в полимерах, повышение чистоты тона и отсутствие пыления при дозировке. Установлено, что низкомолекулярный полиэтилен, содержащийся в выпускной форме пигмента, не оказывает влияния на физикомеханические, химические и диэлектрические свойства полимеров. Выпускные формы пигментов позволяют более полноценно использовать грубодисперсные пигменты, такие, как фталоциа-ниновый зеленый и ряд кубовых (кубовый ярко-фиолетовый К, кубовый ярко-зеленый Ж, кубовый голубой К, кубовый ярко-оранжевый ЖХ и др.), имеющие высокую термо- и светостойкость. Внедрение выпускных форм пигментов осложняется отсутствием стабильного чистого низкомолекулярного полиэтилена с молекулярным весом порядка 2000—5000. [c.189]

С другой стороны, именно циклическая связь сильнее, чем какая-либо другая черта конституции, влияет и на физические свойства, и на химическую природу вещества. Так, она оказывает резкое влияние на удельный вес и, следовательно, на молекулярный объем (кажущийся объемом частицы) соединения, на скорость прохождения через него световых и электрических волн (коэффициент преломления и диэлектрическая константа), а затем и на истинный объем частицы, далее на величину магнитного вращения плоскости поляризации, на способность к избирательному поглощению лучей света, на степень устойчивости химических соединений, на их электрохимическую природу и способность вступать в соединение с другими телами, на появление своеобразных форм (геометрической) изомерии и пр. Во всех этих особенностях циклической связи больше всего обращает на себя внимание то обстоятельство, что столь разнообразные свойства и признаки проявляются в соединениях, построенных из одних и тех же элементов, нередко в одинаковых стехиометрических отношениях. Можно сказать, что основной принцип изомерии (различие в свойствах при одинаковом материале) получает здесь особенно яркое и многостороннее выражение. Специально относительно гидроароматцческих и вообще полиметиленовых соединений к сказанному следует еще добавить, что вещества, относящиеся к этой последней категории, представляют несомненный интерес еще и потому, что изучение их особенно подчеркивает и оттеняет своеобразный, так называемый ароматичный характер дериватов бензола и его аналогов. Благодаря классическим исследованиям Байера [1] мы знаем, что тот загадочный способ комбинации атомов, который мы имеем в ароматических соединениях, сразу теряется при частичном даже гидрировании их и переходе к полиме-тиленовому типу. Сопоставление полиметиленовых соединений с ароматическими и их взаимные переходы скорее всего могут привести нас к разгадке бензольной проблемы. Как известно, многое в этом отношении уже сделано остальное составит предмет будущих исследований. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология