Тритий в полимерах

Полимеризацией ацетилена- Н, формальдегида- Н и т. п. получают бензол- Н, толуол-зН, нафталин-= Н, флуорен- Н, инден-= Н, меченные тритием полимеры на основе формальдегида и другие соединения. [c.483]

Изучение кинетики полимеризации этилена, пропилена и других олефинов, а также свойств образующихся на гетерогенных, коллоидно-дисперсных, гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития полимеров позволило выявить основные особенности реакций ограничения цепи водородом и экспериментально обосновать приведенную выше схему [380, 647, 648, 668, 692—707]. [c.169]

Радиохимические методы особенно ценны в определении активного водорода, поскольку они обеспечивают высокую чувствительность анализа. Эти методы позволяют анализировать микроколичества органических соединений и определять концевые функциональные группы в некоторых полимерах. В соответствующих анализах применяют либо реакцию изотопного обмена активного водорода, содержащегося в анализируемом соединении, с тритием, содержащимся в гидроксильных группах спиртов или в тритиевой воде, либо реакцию активного водорода с алюмогидридом лития, меченным тритием. [c.246]

Концентрация таких сегментов в полимере определялась авторами путем использования для полимеризации меченного тритием стильбена. При изучении термодеструкции этих модельных соединений авторам, однако, не удалось обнаружить увеличения числа слабых связей дан е при введении в сополимер на основе стирола сравнительно больших количеств фрагментов, моделирующих предположительно содержащие слабые связи участки молекулы полистирола. [c.46]

Изучение кинетики полимеризации этилена и пропилена, а также свойств образующихся полимеров на гетерогенных, коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития позволило выявить основные особенности этого процесса и экспериментально обосновать приведенную выше схему реакции [135, 148, 248—266]. Скорость ограничения цепи водородом определяется адсорбцией водорода на активных центрах. Возникающие в акте ограничения цепи гид-ридные"формы активных центров Кат—Н по сравнению с алкильными формами более стабильны и менее активны. Константа скорости инициирования с гидридными формами активных центров более чем на два порядка меньше [c.47]

Другие авторы для определения числа активных центров при полимеризации олефинов на катализаторах комплексного типа использовали меченые соединения, такие, как метанол, содержащий дейтерий или тритий. При дезактивации процесса полимеризации на гетерогенных катализаторах с помощью этих соединений можно ожидать, что число меченых концевых групп в полимере будет соответствовать количеству реакционноспособных связей металл — полимер в катализаторе. Отсюда можно непосредственно определить концентрацию активных центров и константу скорости роста цепи из уравнения (У-54). Среднее время жизни полимерной цепи оказалось равным 4—10 мин. [c.243]

Оценка содержания трития в полимере, проведенная на основе радиометрических измерений, хорошо согласуется с результатами дешифровки ИК-спектра (с точностью до 10%). Эти результаты являются строгим доказательством того, что бензольное кольцо в процессе трения превращается в углеводород алифатической структуры, из которого в дальнейшем образуется полимер трения. [c.101]

В анализах на активный водород методами изотопного обмена необходимо тщательно оберегать обработанные образцы от контакта с атмосферой. Дело в том, что в противном случае возможны потери трития за счет дополнительного обмена с атмосферной влагой. Для предотвращения потерь трития на стенках сосудов в растворители, применяемые для анализа полимеров (и воды) с использованием жидких сцинтилляторов, необходимо добавлять метанол и этанол в максимальных количествах, определяемых растворимостью анализируемого полимера. [c.251]

Методы, основанные на введении в растущую полимерную цепь метки, обычно радиоактивного изотопа, входящего в полимер либо в виде отдельного атома (например, трития), либо в составе группы атомов (алкила, содержащего С). [c.135]

При кристаллизации полимеров из расплава возможно фракционирование отдельных видов молекул. Так, при кристаллизации смешанных кристаллов полиэтилена и полидейтероэтилена происходит преимущественно кристаллизация высокомолекулярного полидейтероэтилена, а молекулы полиэтилена с меньшим молекулярным весом выталкиваются из кристалла. Такое фракционирование частично или полностью исчезает при 121 С, Дополнительным доказательством такого выталкивания являлись скопления небольших мо гекул полиэтилена, меченных тритием, у поверхности кристаллов, [c.21]

Метод с обменом тритием особенно ценен в определениях очень малых количеств активного водорода, содержащегося в концевых гидроксильных и карбоксильных группах полиэтилентерефталата — важного труднорастворимого конденсационного полимера. В двух описанных методиках такого анализа использовали тритиевую воду. В анализе первым из этих методов [14] пленку или волокно анализируемого полимера после удаления с него всей аппретуры оставляли на несколько дней нри комнатной температуре в большом избытке Н20 с известной удельной радиоактивностью. Обработанный образец выделяли путем сушки вымораживанием, а затем нагревали до 80°С для удаления из него следов тритиевой воды. Влияние условий сушки на удельную радиоактивность обработанного полимера не изучалось. Затем обработанный образец погружали в определенное количество воды, где проходила реакция три-тиевого обмена и измеряли радиоактивность норции этой воды жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [c.250]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

ВОДОРАЗБАВЛЯЕМЫЕ ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, грунтовки и эмали на основе водорастворимых низкомол. пленкообразующих — продуктов нейтрализации (напр., аммиаком или аминами) алкидных смол или других олигомеров и полимеров, содержащих функц. группы. Осн. преимущества перед материалами, в состав к-рых входят орг. р-рители,— негорючесть, а также возможность нанесения нек-рых В. л. м. методом электроосаждения (см. Лакокрасочные покрытия) недостатки — худшие декоративные св-ва покрытий и более высокая стоимость. Примен. гл. обр. для грунтования кузовов автомобилей. ВОДОРОД (Hydrogenium) Н, химический элем. VII гр. период, сист., ат. н. 1, ат. м. 1,0079. В природе 2 стаб. изотопа И (протий, 99,98% по массе) и Н дейтерий, 0,02% ) искусственно получены радиоактивные изотопы Н (тритии) и крайне неустойчивый Н. Впервые В. был исследован Г. Кавендишем и назван горючим воздухом (1766). [c.104]

Стейджер и Аниансон [70] для измерения поверхностных концентраций использовали эффект отдачи тяжелых атомов. Другим примером применения метода меченых атомов служат работы Шиноды и Ито [71], изучавших адсорбцию ионов кальция на поверхности водных растворов додецилсульфата натрия с помощью радиоактивного кальция, и Рефельда [72], исследовавшего адсорбцию насыщенного тритием додецилсульфата натрия на границе раздела полимер— раствор. [c.71]

Окись стирола Полимер Гексахлорантимонат тритила [513] [c.704]

Вопросы диффузии в системах эластомер — эластомер широко изучались С. С. Воюцким с сотр. в связи с общей разработкой и практическим использованием диффузионной теории адгезии и аутогезии полимеров [6, 85]. Коэффициенты диффузии в каучуках, меченных тритием, были впервые определены Г. М. Захаровым и В, Н. Рыбчиным [86]. Полученные значения коэффициентов диффузии при 60 °С составляли для различных систем (см /с) [c.358]

Параллельно с основными реакциями в системах такого типа идет гидрирование мономеров и наблюдается изотопный обмен водорода с мономером и растущей полимерной цепью [248, 257, 258]. Ограничение цени при помощи трития позволяет получить радиоактивный полимер и определить его среднечисленный молекулярный вес [257, 259, 267]. Не менее эффективньш регулятором молекулярного веса при полимеризации этилена и пропилена является диэтилцинк [191, 260, 268—275] Ограничение цепи с участием диэтилцинка по схеме [c.48]

Необходимо рассмотреть возможность захватов бензолом тепловых атомов водорода, образующихся с небольшими выходами при облучении циклогексана. Результаты, подтверждающие такую реакцию, были получены Янгом и др. [129]. Они облучили 5%-ный раствор бензола, меченного радиоуглеродом С, в циклогексане, меченном тритием. Образующийся при облучении раствора полимер анализировали на содержание бензола посредством измерения активности углерода С. Рассчитанное из этих данных количество циклогексана в полимере сравнивали со значением, полученным по содержанию трития. Найдено, что полимер содержит избыток трития [c.209]

В процессе синтеза происходит изотопный обмен, и до 17% тротия обменивается с пиридиновым кольцом, но очень мало трития переходит в раствор при исследовании меченого полимера in vitro. [c.308]

При введении в зону реакции меченного тритием метанола—СН3ОТ при полимеризации олефинов на комплексных катализаторах получается радиоактивный полимер, в то время как при использовании СНзОН радиоактивность в полимере не обнаруживается. Это значит, что связь Ме—С в активном центре поляризована таким образом, что на металле содержится некоторый положительный заряд, а на углероде — отрицательный. [c.189]

В качестве ингибиторов полимеризации на комплексных катализаторах, кроме спиртов, меченных тритием по гидроксилу [664, 675, 756, 758—760, 768], использовали СН3СООТ [769, 774], двуокись углерода, меченную [768, 770—773], Ь [106], а также соединения, меченные При обрыве цепи меченым спиртом содержание трития в полимере непосредственно показывает, какое число макромолекул еще продолжало расти в момент прекращения реакции полимеризации. [c.189]

Таким образом, этот продукт качественно подобен соединению, которое было обнаружено Германсом и Игеном и получило название полимер трения . По аналогии органические аморфные вещества, которые образовались в описываемых опытах, получили то же наименование. Инфракрасный спектр полимера позволил установить наличие в нем углерод-водородной, а также углерод-кислородных связей в виде карбонильных (С=0) и, по-видимому, карбоксильных групп (СОг). Обращает на себя внимание пик при 3,42 мк, поскольку эта частота характерна для насыщенных алифатических связей С — Н (ароматическим и олефиновым связям соответствует обычно поглощение при 3,25—3,3 мк), что свидетельствует о раскрытии бензольных колец. Чтобы установить, не обусловлено ли поглощение в этой области частот присутствием какой-либо примеси к бензолу, был исследован полимер, образовавшийся при трении в хроматогра- р с. б, ИК-спектр полимера, об-фически чистом бензоле, содержа- разовавшегося при трении стали в щем тритий вместо водорода. бензоле. [c.101]

Обратим внимание на некоторые существенные детали экспериментального исследования кинетики полимеризации, которое провгдили в дилатометрах при обеспечении точности воспроизводимости ре ультатов опытов 4%. Для определения концентрации связей металл-полимер реакционную смесь разлагали меченным тритием метанолом. Значение поправочного коэффициента, учитывающего кинетический изотопный эффект, составляло 3,20 + 0,15. [c.68]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]