Циклогексан диэлектрическая постоянная

КроУ и Смайс [468] подвергали циклогексан специальной очистке с целью измерения диэлектрической постоянной. Сначала его несколько раз промывали на холоду смесью концентрированных азотной и серной кислот, чтобы пронитровать бензол, который мог в нем присутствовать. После повторной промывки дистиллированной водой циклогексан подвергали фракционированной перегонке над натрием. Т. кип. 80,6°, т. пл. 6,5°, п ° 1,42650. [c.275]

Ни удельный вес, ни диэлектрическая постоянная не позволяют определить содержание полностью прореагировавших, крекированных продуктов. Точная разгонка на фракции может обнаружить и разделить их, но требует много времени. Основной примесью такого типа является перфтор мегил циклогексан, для определения которого в небольших количествах был разработан быстрый мегод. Небольшая проба помещалась в малый перегонный куб, и определялась температура кипения легких фракций. Перегонный куб и прибор для определения температуры кипения калибрировались при помощи известных смесей чистых веществ, и все определение производилось в тщательно контролируемых условиях.. Этот метод давал результаты с точностью в пределах 0,005% на пробах, содержащих менее 1% перфтор- [c.125]

Физическое состояние веи ества и природа растворителя. Для данного соединения частота колебания зависит от того, находится ли оно в чистом виде (газообразном, жидком или твердом состоянии) или в растворе. Если вещество растворено, то частота колебаний зависит от природы растворителя. Например, валентные колебания СО-группы амидов в разбавленных растворах имеют волновое число около 1690 см , а в твердом состоянии соответствующее поглощение происходит вблизи 1650 слг . Подобным образом волновое число валентных колебаний СО-группы в парах метилацетата равно 1774 см . Для этого же соединения, растворенного в циклогексане, оно равно 1756 в диоксане— 1747 и в бромоформе—1738 см . Такие различия в частотах колебаний, конечно, обусловлены влиянием различий в межмолекулярных взаимодействиях между поглощающими излучение молекулами, находящимися в твердом состоянии, и между взаимодействием этих молекул с молекулами растворителя в случае раствора. (Если колеблющуюся молекулу можно рассматривать как колеблющийся диполь и если взаимодействие исследуемых молекул с молекулами растворителя является просто диполь-диполь-ным взаимодействием, то между частотой и диэлектрической постоянной растворителя имеется простое теоретическое соотношение. Это соотношение применимо в случае некоторых, но ни в коем случае не всех эффектов, обусловленных растворителем . ) [c.96]

Коэффициенты распределения р. з. э. сильно зависят от природы инертного растворителя экстрагента и уменьшаются с ростом диэлектрической постоянной растворителя в следующем ряду гексан циклогексан > да-ксилол > четыреххлористый углерод 5> бензол хлороформ. [c.119]

Испытание селективных свойств силиконовых масел проводилось на искусственной смеси ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов. Хроматограммы разделения искусственной смеси показаны на рис. 1. При использовании масла полиметилсилоксановой структуры (Si-200) разделение компонентов смеси происходит в соответствии с их температурами кипения, (см. рис. 1,а). Бензол и циклогексан разделяются неполностью и первым выходит бензол, что свидетельствует о слабой полярности этого масла. При использовании масла Si-510 (см. рис. 1,6) порядок выхода компонентов сохраняется, однако, бензол и циклогексан не разделяются. Это указывает на увеличение полярности, обусловленное наличием некоторого количества фенильных групп, причем коэффициент рефракции и диэлектрическая постоянная повышаются (см. табл. 1). Как видно из хроматограммы на рис. 1,в, на фазе Si-550 порядок выхода компонентов меняется. Удерживаемый объем бензола по сравнению с циклогек-саном значительно возрастает и бензол выходит после н-гептана. Увеличение числа фенильных групп повышает полярность масла, вследствие чего бензол селективно удерживается неподвижной фазой. При разделении на более полярном силиконовом масле (см. рис. 1,г) удерживаемый объем бензола еще больше возрастает и он выходит много позже н-гептана, перед метилциклогексаном. [c.89]

Влияние природы разбавителя. В соответствии с выводами, приведенными в гл. 3, константы экстракции увеличиваются с ростом диэлектрической постоянной разбавителя, а для малополярных разбавителей — с увеличением их сольватирующей способности. Для растворов аминов в малополярных разбавителях константы возрастают в последовательности циклогексан<ксилол< [c.67]

На основании расположения кривых распределения кислоты между равновесными фазами систем, состоящих из воды, пропионовой кислоты и различных органических растворителей, последние располагаются в ряд октан, гептан, гексан, циклогексан, циклогексен, тетрахлорэтилен, толуол, этилбензоат, амилацетат этилбутират, метилизобутилкарбинол, этилацетат, фурфурол. В такой же последовательности увеличивается диэлектрическая постоянная растворителя, дипольный момент молекул растворителя, площадь гомогенной области треугольника составов, взаимная растворимость в этих тройных жидких системах. [c.304]

Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 1491, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд циклогексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол дихлорэтан хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — I4, который используется при определении кальция азо-азокси-БН. [c.167]

Процессы с участием тепловых электронов и первичных катзион-радика-лов. Тепловой электрон поляризует молекулы окружающей его жидкости и таким образом сольватируется в межмолекулярной полости. Энергия сольватации даже в насыщенных углеводородах по расчетам может составлять 2 эв, в полярных жидкостях эта величина должна быть еще больше. Методом импульсного радиолиза в сочетании с кинетической спектроскопией было показано, что сольватированные электроны в полярных жидкостях обладают полосой поглощения в красной или близкой инфракрасной области [160, 161]. Сольватированные электроны находятся в кулоновском поле материнского катиона. Совершив ряд более или менее беспорядочных перемещений из одной межмолекулярной полости в соседнюю, сольватированный электрон в конце концов рекомбинирует с катионом. Время жизни сольватированного электрона тем больше, чем больше первоначальное расстояние, отделяющее электрон от материнского иона, и чем больше диэлектрическая постоянная жидкости. Виллямс [159] нашел, что время жизни электрона в циклогексане представляет величину порядка 10 10" сек. В полярных жидкостях это время еще больше. [c.68]

Из данных табл. 1 следует, что скорость реакции ПБ с ТЭА в различных растворителях меняется не симбатно с изменением диэлектрической постоянной растворителя. Скорость реакции обусловлена в данном случае не столько диэлектрической постоянной, сколько основностью растворителя. Судя но строению растворителей, увеличение основности последних приводит к увеличению скорости реакции. Б соответствии с этим кислоты замедляют реакцию, т. е. и в случае реакции ПБ с амино-спиртом только свободная молекула последнего, а не сопряженная кислота способна участвовать в первичном акте реакции с ПБ. Это значит, что в случае аминоспирта реакция с ПБ начинается также с акта образования кинетически активного комплекса амин—перекись (АР), который распадается на кислоту и промежуточные продукты. Молекулы растворителя и самого амина способствуют распаду этого комплекса тем в боль-пгей степени, чем больше их основность. Действительно, в таких растворителях, как к-гексан и циклогексан, реакция ПБ с аминами вообш,е и с ТЭА, в частности, почти совсем не протекает по-видимому, эти растворители почти совсем лишены сродства к протону. В наиболее основном растворителе ряда—пиридине—скорость реакции наибольшая. [c.273]

Найдено, что скорость поглощения Ог при окислении метилметакрилата, инициированном термическим распадом динитрила азоизомасляной кислоты при 50° С или его фотохимическим распадом при 20° С в массе или циклогексане, имеет первый порядок относительно концентрации мономера и порядок, равный 0,5, относительно концентрации инициатора. В циклогексане, толуоле, I4 и других растворителях скорость поглощения Ог растет с увеличением диэлектрической постоянной среды ззе. [c.48]

Ассоциация молекул солей аминов. Равновесие ассоциации солей аминов в широких интервалах концентраций не следует закону действия масс. Причиной этого может быть значительное изменение свойств раствора, в частности его диэлектрической постоянной, при увеличении концентрации соли амина. Например, диэлектрические постоянные растворов 0,1 0,2 и 0,4 М ТЛАНВг в циклогексане равны соответственно 2,22 2,75 и 4,35 [172]. Это приводит к изменению константы ассоциации. Как показано в работах [173, 174], большое увеличение концентрации соли амина может привести даже к снижению ее ассоциации вследствие роста полярных свойств среды. Тем не менее, в ограниченных пределах концентраций солей аминов, главным образом в области низких концентраций, некоторые авторы установили соблюдение закона действия масс для реакции ассоциации и определили константы kp = pj i, где р — степень ассоциации Ср и i — концентрации соответственно ассоциата, включающего р молекул соли амина и мономера соли. Приведенные в литературе значения kp даны в табл. 4.4. [c.71]

По своей элюирующей (вытесняющей) способности легколе-гучие жидкости, обычно применяемые в качестве растворителей, располагаются в элюотропные ряды. Для силикагеля элюотропный ряд растворителей следующий вода>метанол>этанол>пропа-нод> ацетон >этилацетат> диэтиловый эфир>хлороформ>мети-ленхлорид > бензол > толуол > трехлорэтнлен>четыреххлористый углерод > циклогексан > н-гек-сан. Этот же порядок соответствует уменьшению диэлектрической постоянной. Для активного угля установлен следующий элюотропный ряд этилацетат >ди-этиловый эфир > пропанол > ацетон > этанол > метанол > [c.419]

В табл.1 сопоставлены величины к(20°) реакции окисления NOJ-RN тетранитрометаном в различных растворителях с величинами диэлектрических постоянных растворителей. В циклогексане, хлорбензоле, Т1Ф, нитробензоле, ацетонитриле и про-пилешсарбонате скорость окисления сильно возраста- [c.33]

При исследовании кинетики взаимодействия фенацилбро-иида с рядом алифатических аминов в нитробензоле и бензоле И было установлено, что этот процесс чувствителен к изменению характера растворитедя. Однако определенных выводов о влиянии природы среды на скорость исследуемой реакции тогда сделать не удалось, так как было изучено только два растворителя. В настоящей работе мы решили расширить их число. При этом в дополнение к двум названным выше растворителям были взяты такие, которые обычно взаимодействуют с реагентами лишь по типу неспецифичес-кой сольватации, а именно гексан, циклогексан и хлорбензол. Весь набор из пяти растворителей характеризуется довольно широким диапазоном диэлектрических постоянных (от 1.90 у гексана до 34.75 у нитробензола). Исследованию скорости взаимодействия фенацилбромида с различными аминами в этих растворителях и посвящена настоящей статья. [c.1112]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Реагенты и растворители, необходимые для исследований Сп-анизидин ДЗ/, ПНБСБ Д4/, циклогексан ДУ и нитробензол Д5у) очищали, как описано ранее. Для измерения скорости реакции применялась аргентометрическая методика Д2/. Определение диэлектрических постоянных используемых смесей НБ с ЦГ производилось из емкостей, измеренных на приборе типа Е12-1а резонансным методом по нулевым биениям Дбу. [c.974]