Рекомбинация свободных атомов

Было предпринято много попыток установить связь между перенапряжением водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако это наблюдение нельзя рассматривать даже как приближенное правило. Бонгоффер (1924) нашел, что чем выше каталитическая активность металла по отношению к реакции рекомбинации атомарного водорода, тем ниже на нем перенапряжение водорода [c.399]

Объемный обрыв цепей. Обрыв цепей связан с гибелью активных центров реакции — свободных атомов и радикалов, т. е. с такими химическими процессами, которые идут при участии атомов и радикалов, но которые не приводят к регенерации последних. Эти процессы могут иметь место как в объеме, так и на поверхности (на стенках реакционного сосуда или иа твердых или жидких частичках, если они присутствуют в зоне реакции). При достаточно больших концентрациях активных частиц и при отсутствии конкурирующих процессов объемный обрыв цепей сводится к рекомбинации свободных атомов и радикалов. При этом процесс рекомби-н.ации простых частиц (атомов или простых радикалов) представляет собой процесс тройного соударения [c.494]

Эта реакция имеет большое значение для понимания механизма обрыва цепей (путем рекомбинации свободных атомов), развитие которых осуществляется соответствующими атомами. В 1922 г. [c.49]

Рекомбинация свободных атомов поэтому может произойти в результате тройного соударения, при котором третья частица забирает большую часть энергии, понижая энергию образовавшейся молекулы, ниже уровня энергии ее диссоциации. [c.49]

Рекомбинация свободных атомов может также произойти, если избыточную энергию молекулы, исключающую ее стабильность в случае, если она находится в виде колебательной энергии, перевести в другие виды энергии. Это может иметь место, когда образование молекулы сопровождается испусканием кванта света или когда ее энергия частично переходит во вращательную энергию или энергию электронного возбуждения. [c.49]

В 1922 г. Р. Вуд изолировал атомарный водород путем откачивания его из электроразрядной трубки. Он исследовал его свойства и с удивлением обнаружил, что рекомбинация свободных атомов водорода с образованием молекулярного водорода (гл. V) происходит не мгновенно. [c.13]

Кистяковский 3 показал, что, подобно тому как различные поверхности не являются одинаково эффективными катализаторами для рекомбинации свободных атомов, частицы разных газов не являются одинаково эффективными акцепторами энергии при тройных столкновениях, приводящих к образованию озона. Он приводит следующие значения относительной эффективности различных газов в качестве акцепторов энергии [c.107]

Другой радиационный процесс, установленный в пламени горящей СО, это — излучение, происходящее в результате рекомбинации свободных атомов кислорода и идущее вместо обычного акта [c.61]

Было предпринято много попыток установить связь между величиной перенапряжения водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов [c.352]

Было предпринято много попыток установить связь между величиной перенапряжения водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако. это [c.423]

Существует экспериментальный метод проверки, которым пока еще не воспользовались. Если реакция проходит в растворе, ограничения, налагаемые законами сохранения, эффективно снимаются. В растворе много молекул, которые могут взять на себя необходимые части энергии и импульса. Этот эффект более похож на то, что происходит при рекомбинации свободных радикалов, чем на то, что происходит при рекомбинации свободных атомов. По мере увеличения размера радикала пропадает необходимость в третьем теле. Энергия рекомбинации может распределиться между многими возможными колебательными степенями свободы. Соответственно было бы любопытно изучить скорость и механизм реакции (89) в подходящем инертном растворителе. [c.171]

Обрыв цепей связан с исчезновением активных центров вследствие химических реакций, развивающихся при участии атомов и радикалов. Эти реакции могут протекать и в объеме и на поверхности раздела. Объемный обрыв цепей иногда сводится к рекомбинации свободных атомов и радикалов. При этом происходит тройное соударение [c.287]

Соответственно при постоянной температуре % по той же причине обратно пропорциональна давлению. При низких давлениях средний свободный пробег может стать сравнимым с размерами сосуда, содержащего газ. Для химических реакций в этих условиях может сильно возрасти роль стенок, на которых сравнительно легко протекает рекомбинация свободных атомов и радикалов в валентнонасыщенные молекулы. Можно указать, что при комнатной температуре Я достигает 20 см при давлении около 10" мм рт. ст. [c.124]

Концентрация свободных атомов, к сожалению, не может быть измерена спектроскопически. Кондратьева и Кондратьев [187] воспользовались для измерения концентрации свободных атомов водорода методом термо-электрического зонда. В разреженное пламя водорода вводились два тонкостенных кварцевых капилляра внешним диаметром меньше 1 мм, внутри которых помещались термопары, изготовленные из весьма тонких проволок. Один из капилляров обрабатывался раствором хромита цинка, что делает поверхность кварца весьма активной по отношению к рекомбинации атомов водорода. Второй капилляр промывался азотной кислотой на обработанной таким образом поверхности рекомбинация практически не имеет места.. Разность температур обеих термопар служит мерой количества тепла, выделяющегося при рекомбинации свободных атомов, а следовательно — и концентрации самих атомов. Измеренные таким образом концентрации свободных атомов водорода близко сошлись с вычисленными из механизма реакции. [c.137]

При изучении характеристического спектра пламени СО им было показано [140 , что этот спектр испускается воз-бужденны.ми молекулами СО., с энергией возбуждения около 130 ккал. Отсюда Кондратьев делает вывод, что возбужденные молекулы С0.1 возникают при рекомбинации свободных атомов кислорода с молекулой СО энергия рекомбинации равна 125,4 ккал. Характеристический спектр пламени СО оказывается таким образом индикатором на атомарный кислород. [c.143]

Поскольку обратная гомолизу реакция рекомбинации свободных атомов и радикалов происходит при каждом столкновении и имеет нулевую энергию активации, энергия активации при гомолитическом расщеплении молекулы равна тепловому эффекту, т. е. энергии разрыва связи [c.108]

Поскольку обратная гомолизу реакция рекомбинации свободных атомов и радикалов происходит при каждом столкновении и имеет нулевую энергию активации, при гомолитическом расщеплении молекулы энергия активации равна тепловому эффекту, т. е. энергии разрыва связи эндо = экзо—АЯ=С. Это позволяет представить константу скорости таким уравнением [c.216]

Как показывают результаты эксперимента, поверхности кристаллофосфоров обладают значительной каталитической активностью к рекомбинации свободных атомов и радикалов пламени светильного газа, что создает возможность рекомбинационного возбуждения люминесценции в пламени. [c.84]

Внутренний конус пламени не касался поверхности кристаллофосфора, а между тем наблюдалась заметная люминесценция, наличие которой свидетельствует о правильности исходного предположения кандолюминесценция есть не что иное, как радикало-рекомбинационная люминесценция кристаллофосфоров в пламени, возникающая при рекомбинации свободных атомов и радикалов пламени на поверхности фосфора. [c.88]

Рекомбинация свободных атомов 1ли радикалов С на поверхности люминофора может протекать как по уравнению (7), так и по уравнению [c.184]

Поскольку в газе при низком давлении тримолекулярные столкновения происходят приблизительно в 1000 раз реже бимолекулярных, рекомбинация свободных атомов в гомогенной газовой фазе происходит относительно медленно. [c.288]

Рекомбинация свободных атомов и радикалов на поверхности кристаллофосфора, как и всякий гетерогенный процесс, связана с целым рядом промежуточных стадий. Рассмотрим возможные стадии, сопровождающие процесс рекомбинации на примере образования прочной донор-ной связи атома, С поверхностью фосфора (атомарный водород на окиси цинка). [c.176]

В результате этих двух стадий одна молекула С2Н4 и одна молекула С12 превращаются в молекулу продукта — С2Н4С12, а регенерированный атом С1 вступает во взаимодействие со следующей молекулой этилена. Обе стадии имеют невысокие энергии активации (см. гл. III, 7), и этот путь обеспечивает быстрое протекание процесса. С учетом возможности рекомбинации свободных атомов и свободных радикалов полная схема процесса может быть записана в виде [c.226]

Применительно к диссоциации, учитывая, что Е всех гетерогенных этапов ниже, чем Е гомогенной реакции, можно было бы говорить о формальном согласии со схемой Хиншельвуда. Это согласие полностью исчезает, при обратном процессе — каталитической рекомбинации. Во многих случаях, в частности для рекомбинации свободных атомов водорода в газовой фазе, гомогенная реакция 2Н -> Нд вообщ е не требует затраты энергии активации, так как столкновению двух атомов соответствует движение по потенциальной кривой без барьеров. Несмотря на это эффективность таких двойных столкновений ничтожна и тем ниже, чем выше энергия их столкновения, т, е. имеет место нечто, формально напоминающее отрицательную энергию активации. Это объясняется необходимостью третьего тела (третьей частицы) для отвода избыточной колебательной энергии, способной вновь разорвать образовавшуюся химическую связь Н—Н. Это [c.22]

Катализ применим к процессам различной степени сложности, протекающим в различных фазовых условиях и очень различным по составляющим стадиям. Эти процессы могут сильно отличаться по характеру химических связей, образующихся и разрывающихся с участием катализаторов. Примерами очень простых реакций, кроме уже разбиравшейся выше каталитической рекомбинации свободных атомов и каталитической диссоциации двухатомных молекул, могут служить каталитическая изомеризация молекул пара-водорода в орто-водород и некоторые реакции изотопного обмена. На другом крайнем конце шкалы сложности находится биокаталитичес-кое получение полимеров, например протеинов, содержащих большое число мономерных звеньев в строго определенном чередовании. [c.48]

Для возможности возбуждения радикалолюминесценции безусловно необходимо, чтобы поверхность была каталитически активной к реакции рекомбинации, поскольку только это дает возможность для адсорбции и рекомбинации свободных атомов и радикалов на ней. [c.73]

Коэффициент рекомбинации свободных атомов и радикалов пламени светильного газа на поверхности ZnS dS,Ag-люминoфopa составляет также величину порядка 0,4 (разогрев А7=28—32°). [c.84]

Результаты многочисленных исследований [231 — 234], а также данные, полученные А. И. Горбанем и В. Г. Корничем [235, 174], указывают на наличие связи между числом хемосорбированных радикалов и электропроводностью. В частном случае рекомбинации свободных атомов водорода в молекулу на окиси цинка в исследованном интервале температур (20—110°С) каталитическая активность (определяемая по тепловому эффекту методом термоэлектрического зонда) и электропроводность изменяются параллельно (рис. 75), Это дает основание судить о кине- [c.168]

В то время как для обычной люминесценции, возбуждаемой световыми квантами, характерен механизм (1 —3), кандолюминесценцня происходит но механизму (2—3). Здесь возбуждение люминофора, т. е. переброс электрона из валентной зоны в зону проводимости (переход 5), осуществляется за счет рекомбинации свободных атомов и радикалов на новерхности кристалла. [c.182]

Твердые новерх1-юсти могут адсорбировать свободные атомы и удерживать их в таком состоянии до момента столкновения с другими свободными атомами, с которыми они взаимодействуют и которые поступают из газовой фазы. Отсюда становитс понятным, почему химическая природа твердой поверхности в значительной степени влияет на скорость рекомбинации свободных атомов. Например, металлы имеют особое сродство к свободным атомам водорода. Гранулы таких металлов, как Р1, Рс1 и V/, находящиеся в газоразрядной трубке, через которую пропускается водород, нагреваются до белого каления в результате того, что на их поверхности происходит реакция рекомбинации свободных атомов. На этом принципе основана горелка Лэнгмюра (1924). В этом приборе водород, пропускаемый через электрическую дугу между двумя вольфрамовыми электродами, частично диссоциирует и затем направляется к металлу, который должен быть нагрет. Таким образом достигаются температуры до 4000°, при которых плавятся такие тугоплавкие металлы, как вольфрам и молибден. При рекомбинации двух атомов Н выделяется количество тепла, эквивалентное энергии диссоциации молекулы Нг, [c.288]

Проводилось совместное исследование кинетики радикалолюминесценции кристаллофосфора — окиси цинка и его электропроводности при рекомбинации свободных атомов в парах воды. В первый момент интенсивность радикалолюминесценции изменяется по закону [c.261]

Обсуждается связь кинетики изученных процессов с кинетикой адсорбции и рекомбинации свободных атомов и радикалов па поверхности. Высказывается предположение о возможности использования радикалолюминесценции в качестве метода исследования каталитических процессов, [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология