Термодинамические характеристики насыщенных растворов

Ряд реакций с газообразным водородом, главным образом гидрирования, проводят при невысоких температурах, когда реагенты и (или) продукты находятся в жидкой фазе. Если для той же температуры выполнен термодинамический расчет для газофазной реакции (все компоненты — газообразные), т. е. найдены АЯ°, К°р, равновесный состав, то можно перейти к термодинамическим характеристикам равновесия в газожидкостной системе. Для идеального раствора рг = р°1М1 (где р°1 — давление насыщенного пара компонента а N1 — мольная доля I в жидкости). Поэтому, пренебрегая содержанием Н2 в жидкой фазе мало), имеем для паровой (п) фазы [c.298]

Растворы ВМС, как истинные растворы, подчиняющ иеся правилу фаз, обнаруживают понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором по сравнению с чистым растворителем, для них характерны отрицательные отклонения от закона Рауля, Таким образом, изучая термодинамические характеристики растворов полимеров, можно судить об их строении и свойствах. [c.441]

Для насыщенных растворов четыреххлористого углерода выще ТМР прямой расчет термодинамических параметров по экспериментальным данным растворимости не представляется возможным по причине технических трудностей определения плотности пикнометрическим способом в области температур выше 313 К, Поэтому в дальнейшем будем полагать, что в силу аналогичного хода температурных зависимостей растворимости фуллерена в четыреххлористом углероде и толуоле будут иметь аналогичные величины и соответствующие термодинамические характеристики насыщенных растворов С60 в данных растворителях, [c.60]

В соответствии с уравнениями (VI, 3) и (VI, За), термодинамической характеристикой компонента раствора может быть его парциальное давление р,- или летучесть в насыщенном паре над раствором. Однако эти величины для малолетучих компонентов практически неопределимы, тогда как активность щ может быть определена не только из уравнений (VI, 23) или (VI, 23а), но и другими методами, не требующими измерения давления пара (например, температуры затвердевания, электродвижущие силы). Об этих методах сказано в дальнейшем. [c.208]

Водные растворы солей изучаются с давних пор. Накопленный экспериментальный материал позволяет дать сравнительно полную термодинамическую характеристику насыщенных водных растворов солей. Набор параметров при этом может быть самым разнообразным. Если говорить о минимальном наборе параметров, то, с нашей точки зрения, наиболее целесообразна характеристика из пяти параметров, которые отнесе.м к 25°С. [c.46]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

Для более детального выяснения механизма растворимости и структуры растворов фуллерена С60 необходимо выявить некоторые его термодинамические характеристики в насыщенных растворах. [c.59]

Исследование процесса растворения бензойной кислоты. Смотрите [5, с. 332—334]. В этой работе предлагается определить 1) растворимость при нескольких температурах титрованием насыщенного раствора и рассчитать термодинамические характеристики процесса 2) энтальпию растворения калориметрическим методом 3) pH насыщенного раствора при нескольких температурах при помощи рН-метра 4) энтальпию нейтрализации калориметрическим методом. [c.242]

Электроды 2-го рода, например, хлорсеребряный, могут быть изготовлены по-разному. В разд. IX. 6.4 речь щла о серебряной проволоке, погруженной в насыщенный раствор хлорида серебра. В другом способе изготовления этого электрода на серебряную проволоку в определенном режиме электролитически наносится осадок хлорида серебра, не имеющий сквозных пор и потому изолирующий серебро от непосредственного контакта с раствором. Полученное термодинамически уравнение (IX. 61) справедливо, независимо от способа изготовления хлорсеребряного электрода, но для электрода с электролитическим осадком хлорида серебра примеси в растворе меньше искажают обратимость, поэтому динамические характеристики лучше. Большое значение при этом приобретает характер проводимости соли, нанесенной на поверхность металла. [c.546]

Расход тепла в однокорпусных выпарных аппаратах непрерывного действия может быть рассчитан обычными методами. Если термодинамические характеристики раствора энтальпия, теплота растворения и другие —не известны, то расход тепла может быть определен как сумма тепла, необходимого для нагревания начального раствора до температуры кипения и для испарения воды. Теплота испарения воды берется по давлению в паровом пространстве, а не по температуре продукта (чтобы частично компенсировать теплоту растворения). Если известно давление насыщенного пара над раствором, то теплоту испарения можно определить по правилу линейности [c.298]

Определение всех основных термодинамических характеристик растворения газов путем измерения температурной зависимости одного свойства - константы равновесия К(Т) в виде одной из форм выражения растворимости или концентрации газа в насыщенном растворе - представляется весьма заманчивой задачей. Однако ее практическая реализация весьма сложна и требует разрешения целого комплекса проблем, возникающих при восстановлении функциональных зависимостей в условиях ограниченности обучающих выборок и при восстановлении образа функции по результатам косвенных экспериментов [20]. [c.226]

За последние годы наряду с совершенствованием калориметрических измерений при различных температурах, в нашей лаборатории параллельно с этими измерениями систематически производились измерения давлений насыщенных паров растворителя над подобными растворами. Это позволило для ряда систем дать полную термодинамическую характеристику, включающую наряду с изменениями энтальпии также и изменения энергии Гиббса и энтропии. Охватывая все области концентрации от /п = О до насыщения, эти результаты позволяют провести и в этой главе некоторое сравнение общего вида изотерм = / (т) для водных и изученных неводных растворов. Вопросы, связанные с температурной зависимостью соответствующих величин, будут рассмотрены в гл. VI. [c.150]

Мирабилит можно рассматривать как лед, в структуру которого внедрились натрий- и сульфат-ионы его термодинамические характеристики приведены в табл. 1.1. При обычном давлении мирабилит инконгруэнтно плавится при 32,4 °С, выделяя тенардит и образуя насыщенный раствор сульфата натрия. С повышением давления температура плавления мирабилита незначительно меняется, проходя через максимум при 32,4 °С. Значительное понижение точки перехода вызывают посторонние вещества (например, аммиак, хлорид натрия, едкий натр и др. см. в последующих главах), так как их присутствие разрушает кристаллическую решетку декагидрата. [c.9]

В данной работе изучалось влияние концентрации тиомочевины в водном растворе и небольшого избытка ее в кристаллическом виде на некоторые термодинамические и кинетические характеристики процесса. Термодинамической характеристикой выбран подъем температуры (общее изменение температуры от начала комплексообразования до состояния равновесия), по которому при работе с насыщенными и ненасыщенными водными растворами тиомочевины S<, 1 можно судить о выходе комплекса для данного вещества. Кинетическими характеристиками являются индукционный период (И. П.) и скорости подъема температуры максимальная (Умакс.) и средняя в области 80% превращения (Veo .)- По скорости подъема температуры можно судить об изменении концентрации тиомочевины со временем. [c.262]

В работах [1,2] нами были рассмотрены концентрационные зависимости термодинамических характеристик растворения галогенидов щелочных металлов и гидратации их ионов в воде. Представляет интерес изучение концентрированных растворов электролитов в неводных растворителях. Данная работа посвящена термодинамическим характеристикам растворения иодида натрия и сольватации стехиометрической смеси ионов (Na+- -I ) в метиловом, этиловом, н-пропиловом, н-бутило-вом и н-амиловом спиртах при температуре 25°С в области концентраций электролита от разбавленных до насыщенных растворов. Методика расчета оставалась прежней [1—3]. Изменения энтальпии при растворении, коэффициенты активности, растворимость Nal в указанных спиртах и плотности этих растворов, необходимые для вычислений, взяты из исследований [4—9]. [c.53]

Экспериментальное определение давления насыщенного пара над раствором также позволяет определить ряд важных термодинамических характеристик изменение энергии Гиббса (химического потенциала) при образовании 1 моль раствора, активности и коэффициенты активности растворителя (обозначим его индексом 1) и растворенного вещества (индекс 2) и др. [c.144]

По величине растворимости, физико-химическим, термодинамическим характеристикам, а также структуре насыщенных растворов нитриты, нитраты металлов 1А и ПА подгрупп периодической системы и [c.39]

Приводятся свойства атомов, ионов и молекул, основные физикохимические и термодинамические характеристики соединений (плотность, температуры плавления и кипения, растворимость, давление насыщенных паров, стандартная энтропия, теплоты образования и фазовых переходов, теплоемкость, растворимость, окислительные потенциалы в водных растворах, молекулярные постоянные и др.). [c.2]

Важная роль принадлежит химической термодинамике также в развитии учения о веществе. Многие разделы этой обширнейшей области физики и химии разрабатываются в последнее время на основе молекулярных моделей с использованием методов квантовой механики и статистической физики (теория твердого тела, теория растворов). Широко используются также эмпирические обобщения. Проверка выводов любого теоретического построения, а также обобщение данных проводятся наиболее глубоко и однозначно путем теоретического расчета термодинамических свойств тех или иных систем и сравнения результатов расчета с надежными опытными данными. Это также очень важное основание для развития термодинамики, в том числе ее измерительного направления. Под последним подразумевается совокупность значений термодинамических параметров индивидуальных веществ и смесей (теплоемкости, энтальпии, давления насыщенного пара, теплоты парообразования и т. д.) и характеристик процессов (теплоты образования, теплоты растворения, изобарные потенциалы образования и др.), получаемых либо на основании опыта, либо путем термодинамической обработки его результатов. Без этих данных немыслимо применение термодинамики. [c.284]

Термодинамические характеристики электролитных растворов в широком интервале концентраций (от разбавленных до насыщенных) при различных температурах найдены нами с Клоповым на основе экопери-ментальных данных по термохимии растворения электролитов ДЯ "растп, [c.10]

Вместо общепринятого при исследовании растворов стандартного состояния мы выбрали другое стандартное состояние — состояние насыщенных двойных растворов и чистой воды — по следующим соображениям во-первых, одной из основных задач работы является изучение растворов реальных концентраций во-вторых, для тройных систем выбор общепринятого стандартного состояция вносит значительную неопределенность и, в-третьих, таким выбором мы хотели подчеркнуть равноценность всех трех компонентов. Исходя из последнего соображения, можно было бы взять в качестве стандартного состояния состояние чистых солей и воды, однако в данном случае это не делается, чтобы устранить значительное влияние на получаемые термодинамические характеристики величин, определяющих свойства решеток солей. Тем самым появляется возможность более ярко показать изменения свойств, вызванные изменениями внутри растворов в зависимости от их составов. [c.36]

Задачи для самостоятельшн о решения. Ii Используя стандартные термодинамические характеристики (табл. 1 и 4), определить, сколько граммов МпЗ находится в 500.мл насыщенного раствора. [c.68]

Термодинамические характеристики растворов электролитов экспериментально изучаются в основном методами термохимии, путем измерения давления насыщенных паров над растворами (тензиме-трия), а также с помощью потенциометрических измерений. Калориметрия в сочетании с нахождением активностей компонентов из тензиметрических данных позволяет в щироком интервале температур и концентраций получить изменения энтальпии и энтропии системы. [c.44]

Рассматриваемые термодинамические характеристики имеют большое значение при разработке термодинамической теории растворимости, поскольку они непосредственно связаны с активностью солей в насыщенных растворах. Особый интерес представляет анализ соотношений между ними [24, 226, стр. 50 511, 512, стр. 5], поскольку величина и знак Д2раств определяются его энтальпийной (ДЯраств) н энтропийной (—Т Дб раств) составляющими. в свою очередь [c.219]

При помощи рН-метра определите pH и концентрацию ионов водорода в насыщенном при данной температуре растворе. Рассчитайте молярную концентрацию кислоты и константу ее диссоциации. Проделав эксперимент при двух температурах, например 20 и 30°С, вычислите константу диссоциации, изобарные потенциалы диссоциации, выведите зависимость ДОдис от температуры и определите АЯ и А5д с бензойной кислоты. Воспользовавшись ранее полученными данными и принимая термодинамические характеристики иона водорода равными нулю, вычислите термодинамические характеристики бензоат-иона, СбНзСОО-. Сравните их с табличными значениями. [c.334]

Действительно, для нахождения основных термодинамических характеристик А0°, АЯ°, 5° какой-либо растворимой соли оказывается достаточным тровести измерения электродвижущей силы гальванического элемента с электродами, обратимыми относительно катиона и аниона данной соли и помещенными в ее насыщенный раствор, находящийся в равновесии с твердой фазой. [c.148]

Во всех случаях электролитом в гальванических элементах служил насыщенный раствор соли, термодинамические характеристики которой требовалось определить. Этот раствор находился в постоянном контакте с твердой кристаллической фазой для о беспечения необходимого условия правильной работы элементов равновесия кристалл — раствор. [c.149]

Вот почему на данном этапе борьбы за понимание концентрированных растворов на первом месте, по нашему мнению, должны стоять термодинамические методы, дающие объективную характеристику изучаемых систем в возможно широком диапазоне концентра-цш1 и температур. Сочетание результатов термохимических измерений с результатами определений давлений насыщенных паров над теми же растворами позволяет иметь зависимости от концентрации и температуры изменений энтальпии, изобарного потенциала и энтропии при растворении и разведении. Весьма поучительными оказываются и соответствующие зависимости для теплоемкостей растворов. Применение метода парциальных моляльных величин во многих случаях позволяет достаточно уверенно судить о наличии изменений в системе. Привлекая затем результаты иных методов исследования — спектральных, э.лектрохимических, рассеяния рентгеновских лучей, ЯМР и т. д., — можно расшифровать механизм этих изменений. Ири этом термодинамика служит надежным аль-нинистическим канатом , оберегающим исследователя от падения в расщелины необоснованных спекуляций, а результаты других [c.16]

Нам кажется важным и сравнение результатов из одной лаборатории, Методом кривых заряжения мы нашли данные, позволившие получить дифференциальные характеристики адсорбции водорода на всех металлах VIII группы, за исключением Ni и Fe, которые в растворах термодинамически неустойчивы, причем Fe неустойчиво даже в условиях полного насыщения системы водородом. Кобальт также термодинамически неустойчив, но процессы окисления на нем в отличие от никеля протекают в основном при больших степенях заполнения поверхности. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология