методу дифференциальной энтальпии

Большой интерес представляет метод дифференциальной энтальпии, разработанный Ш. Эро [IV-107—НО]. Он заключается в следующем образец и эталон смешиваются с веществом, хорошо проводящим электри- [c.240]

Добавление в бинарные смеси ускорителей оксида цинка может способствовать изменению конформации молекул в результате их адсорбции [272, 278]. Полярный характер поверхности его кристаллов приведет к селективной адсорбции и к изменению соотношения компонентов в эвтектических смесях или твердом растворе замещения и, как следствие, к повышению или понижению эвтектической температуры плавления (Тэв) и энтальпии плавления, что подтверждается исследованиями бинарных и тройных смесей компонентов серных вулканизующих систем методом дифференциальной сканирующей калориметрии (табл. 2.3) [34]. [c.71]

Энтальпии плавления могут определяться также при помощи калориметров, калиброванных по теплопроводности, даже без предварительного определения теплоемкостей жидкой и кристаллической фаз [690], или методом дифференциально-термического анализа. Для оценки энтальпий плав- [c.33]

В десятой главе изложены методы измерения энтальпий растворения, разбавления, смешения, а также описана аппаратура, используемая при этих измерениях. В тексте этой главы рассмотрены соотношения между интегральными и дифференциальными энтальпиями растворения и разбавления. [c.5]

Уравнения (27—39) часто приходится использовать для расчета необходимых величин по другим данным, полученным в опытах или взятым из литературы. Как уже отмечено выше, некоторые величины (дифференциальные энтальпии растворения и разбавления, полная энтальпия растворения и т. д.) вообще могут быть найдены только расчетным путем. Большую роль играют энтальпии разбавления растворов при определении энтальпий растворения веществ до бесконечно разбавленного раствора. Дело в том, что наиболее надежным методом нахождения этих величин в настоящее время является метод экстраполяции экспериментальных данных по энтальпиям растворения при достаточно малых концентрациях растворов к растворам бесконечного разбавления. [c.201]

Исследование катализаторов с помощью методов, основанных на программировании температуры. Термические процессы, будь это химические реакции или фазовые превращения, сопровождаются более или менее значительным изменением энтальпии системы. Тепловые эффекты с высокой чувствительностью могут быть обнаружены методом дифференциально-термического анализа (ДТА). Принцип его заключается в измерении разности температур образца и какого-либо инертного вещества при нагреве печи с постоянной скоростью. В случае эндотермического превращения температура образца нил е температуры инертного веще- [c.208]

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены энтальпии присоединения газообразного пиридина в следующих реакциях [4, 73, 74] (табл. 10) [c.65]

В работе [7] изучены параметры плавления АК методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Получены величины Тт= =425,5 0,5 К и АЯт = 34,85 0,35 кДж-моль . Чистота изученного вещества составляла 99,5%. Поскольку авторы работы [7] не указали метод анализа чистоты и подробностей экспериментов по определению энтальпии и температуры плавления, а также изучали менее чистый образец АК, считаем наши данные более надежными. [c.30]

Микрокалориметрия — информативный метод исследования термодинамических характеристик вещества, в частности, температурного хода теплоемкости. Современные чувствительные микрокалориметры используют для исследования фазовых переходов (определения изменений энтальпии и энтропии этих процессов) в водно-липидных суспензиях с использованием небольших (несколько мг) количеств материала. Принцип метода дифференциальной сканирующей калориметрии состоит в измерении количества тепла, необходимого для увеличения температуры объекта на очень малую величину в пределах узкого температурного интервала при постоянном давлении. [c.215]

Для составления таблиц термодинамических параметров и диаграмм рабочего тела необходим согласованный метод вычисления всех величин. Исходя из условий термодинамического равновесия, можно получить такой метод вычисления энтальпий, энтропий и концентраций равновесных фаз. Выражая энтальпии и энтропии равновесных фаз как функции давления, температуры и концентрации раствора и составляя с помощью этих функций равенства дифференциальных изобарных потенциалов фаз в состоянии равновесия, можно получить уравнение равновесных концентраций. Вычисленные таким путем равновесные концентрации взаимно соответствуют значениям энтальпий и энтропий для заданных температур и давлений [40]. [c.93]

А— Приращение независимой переменной при числовом методе решения дифференциальных уравнений (шаг). hg—коэффициент теплоотдачи для наружной стенки реактора. Л —коэффициент теплоотдачи для внутренней ст нки реактора. Н—энтальпия. [c.17]

Полученные результаты и новизна разработка нового рационального метода построения фазовых диаграмм на основании соотношений масс кристаллизующейся фазы и энтальпией фазового перехода создание отечественного сканирующего калориметра формирование нового перспективного направления в физико-химическом анализе гетерогенных систем - рациональной методологии исследования фазовых равновесий конденсированных систем на основе дифференциальной сканирующей калориметрии. [c.77]

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) позволяет определять не общее количество тепла, как в обычных изотермическом и адиабатическом методах, а тепловую мощность, причем измерение проводят при непрерывном нагревании системы с постоянной скоростью [10] и определяют зависимость от температуры величины dH/dt. Интеграл этой функции есть энтальпия реакции, а разность энтальпий АН неотвержденного и частично отвержденного образцов используется в качестве характеристики степени отверждения смолы [11]. [c.98]

В [2] были разработаны метод и программа для решения осложненных задач двухмерного пограничного слоя при движении газов и их смесей. В основу был положен метод приведения дифференциальных уравнений переноса момента, массы и энтальпии торможения к системе алгебраических уравнений. В некоторых случаях методы решения задач пограничного слоя могут быть применены при решении задач о конденсации паров. Сполдинг приме- [c.198]

К числу новых областей использования методов ДТА, ДСК и ТГА можно отнести [20] исследование структурной стабилизации природных ВМС (полисахаридов) при действии следов воды, определение межмолекулярных водородных связей, изучение переходов гидрогель-гидрозоль, характера релаксации энтальпии при переходе расплавов конструкционных полимеров в стеклообразное состояние, исследование фазовых переходов в смесях полимеров. С помощью дифференциального сканирующего микрокалориметра МС-2, способного анализировать жидкости под давлением, можно изучать термическое поведение водных дисперсий полимеров (латексов) [21]. Установка МС-2 может измерять не только температуру стеклования влажных латексов, но также и степень термообработки (релаксацию энтальпии), которая имеет большое влияние на деформирование частиц латекса и на процессы пленкообразования. [c.402]

Важнейшее свойство активных веществ состоит в том, что их энтальпия выше, чем у неактивных кристаллов. Экспериментально разность энтальпий активного кристалла и неповрежденного кристалла можно определить калориметрическим способом. Например, это можно сделать, определяя теплоту растворения или измеряя дифференциальным методом количество тепла, передаваемое при нагревании. Обозначив активную форму через В, а стабильную через В, можно составить следующий баланс энтальпии [c.451]

Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания (равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от 1/Г (определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. 37—39. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [c.22]

Для оценки дифференциальных изменений энтропии и энтальпии в массе ПВХ использовали степень регулярности тройных звеньев, которую определяли по данным измерений для пятерных звеньев [1414]. Из спектров ЯМР высокого разрешения получена [1415] информация о конформационной структуре ПВХ. Для определения кристалличности ПВХ и поливинилиденхлорида применяли спектр ЯМР с широкой линией [1416]. Данные, полученные для ПВХ, согласуются с результатами определения рентгеноструктурным методом для поливинилиденхлорида такого совпадения не наблюдается. [c.306]

Рассмотрены методы расчета свободной энергии ионообменных процессов. На основании критического анализа двух основных концепций, базирующихся на законе действующих масс и на мембранном равновесии, предложен метод расчета ионообменных равновесий, учитывающий коэффициенты активности обменивающихся компонентов и воды. В этом предположении получено уравнение для расчета свободной энергии ионообменных процессов. Его правильность подтверждена близостью величин дифференциальных изменений энтальпии, рассчитанных из температурного хода кажущихся констант равновесия и получаемых из калориметрических опытов. [c.270]

В последние годы дифференциальный термический анализ [ДТА] получил широкое распространение в фи-зико-химических исследованиях полимеров [13—17]. Принцип этого метода заключается в измерении температурной зависимости разности температур исследуемого образца и термически инертного сравнительного вещества при непрерывном нагреве или охлаждении [18, 19]. Метод ДТА применяется для регистрации термических переходов, при которых изменяется либо энтальпия (фазовые переходы), либо теплоемкость вещества (стеклование). Типичный прибор для ДТА (рис. 1.1) состоит из блока с ячейками для образца и инертного вещества, электропечи, программатора температуры и регистратора температуры и разности температур. [c.10]

Переход от одного типа структуры к другому осуществляется главным образом при изменении температуры, имеет определенный характер и является воспроизводимым. В табл. 9.3 указано несколько таких переходов, представлены данные о температуре и изменении энтальпии и энтропии, найденные методом дифференциального термического анализа (гл. 12). Соответствующие изменения температуры можно также наблюдать визуально в поляризованном свете на нагреваемом предметном столике микроскопа. Разнообразные методы наблюдений, используемые при исследовании фаз, описаны, например. Греем и Винзором (1974). [c.458]

ЗШ2О (II). Методами дифференциальной сканирующей калориметрии и высокотемпературной расплавной калориметрии растворения экспериментально определены стандартные теплоемкости С° (298.15 К) = 1644.6, 1602.0 и 1608.8 Дж/(моль К), энтальпии дегидратации А(298.15 К) = [c.5]

В настоящее время производные ферроцена находят применение в различных технологиях [1], в связи с чем возникает необходимость изучения их термодинамических свойств. Однако в литературе имеется лишь три работы по экспериментальному определению теплоемкости ряда производных ферроцена, проведенных методами дифференциальной сканирующей калориметрии в интервале температур от 293 до 393 К [2] и адиабатической вакуумной калориметрии в области 6-300 К [3, 4]. В [4] приведены также стандартные энтальпии сгорания и стандартные термодинамические фзгнкции образования ферроцена при [c.30]

Детальное рассмотрение этого метода выходит за рамки данной книги, и ниже приведено только его схематическое описание. Наиболее важное понятие в данном методе — это так называемая дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Принцип калориметрий — это определение энергии, выделяемой или поглощаемой образцом, как функции температуры. Приборы для ДСК содержат две ячейки (для образца и сравнительную), к которым необходимо подводить различную по величине энергию, чтобы температура их была одинаковой. Это различие в энергии сканируется во времени при линейном градиенте температуры. Такое микрокало-риметрическое устройство позволяет находить как температуру, так и энтальпию фазовых переходов (подобных плавлению). Если исследуются хиральные соединения, то записываются ДСКграммы для образца неизвестной оптической чистоты и для рацемата. Они содержат всю необходимую информацию (температуру плавления и энтальпию плавления рацемата, а также температуру окончания плавления образца Ту) для расчета энантиомерного состава по уравнению Пригожина — Дефея [П]. [c.36]

Методами К. определяют теплоемкость индивидуальных в-в и физ.-хим. систем, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты хим. р-ций, растворения, смачивания, сорбции, радиоактивного распада и др. Данные К. использ. для расчета термодинамич. св-в в-в, составления тепловых балансов технол. процессов, расчета хим. равновесий, установления связи между термодинамич. характеристиками в-в и их св-вамв, строением, устойчивостью, реакц. способностью. Важное значение имеет калориметрич. изучение природы и структуры р-ров. Калориметрия Тиана — Кальве широко примен. для изучения кинетики и определения энтальпий медленно протекающих процессов растворения, смешения, гелеобразования, этерификации полимеров. Дифференциальная сканирующая К, наиб, применение находит при изучении жидких крист., для идентификации и изучения св-в полимеров (напр., степени кристалличности и кинетики кристаллизации), в аналит. химии. [c.235]

Часто применяют математическое дифференцирование полученных данных с последующим построением производных энтальпо-грамм, либо в измерительную схему включают дифференцирующий прибор, который устраняет маскирующее действие побочных тепловых эффектов, либо измеряют разницу температур испытуемого раствора и одинаково. приготовленного раствора сравнения (дифференциальный метод). [c.226]

Что касается энтальпии сублимации веществ с многоядерной структурой, то полученные разными авторами величины зачастую отличаются друг от друга на 2-10 ккал/моль. В связи с этим большинство данных для соединений с конденсированными многоядерными циклами следует считать ориентировочйыми и к использованию их подходить с осторожностью. Особенно это касается результатов, полученных методами термогравиметрии, кварцевой спирали и дифференциальной сканирующей калориметрии. [c.168]

В расчетах методом МО - ССП чаще всего использовали приближение, в котором полностью пренебрегали дифференциальным перекрыванием ( NDO). Эти расчеты проведены для тетраэдрических и ок-таэдрических аквокомплексов лития, натрия, бериллия и магния [134]. Во всех случаях октаэдрический комплекс оказался энергетически предпочтительным по сравнению с тетраэдрическим с двумя изолированными молекулами воды (на 24 - 140 ккал/моль). Для указанных ионов оптимальные расстояния иона от 0-молекул воды оказались равными 2,5 3,2 1,9 2,7 А соответственно. Энергии этих комплексов не совпадают с - ДЯду г для Mg2+ они существенно превосходят, а для Li+ оказываются много меньше, чем энтальпия гидратации. Во всех случаях отчетливо выражен частичный перенос электрона от кислорода на металл. Результирующий положительный заряд на металле в октаэдрических аквокомплексах составляет +0,33 на литии, + 0,63 на натрии, +0,50 на бериллии и + 0,82 на магнии. Обычно приближение NDO приводит к завышению эффектов переноса электрона. Бартон и Дэли [135] сопоставили между собой результаты расчета лля комплексов М +0 - Н... (О -Н) . ... ОН (линейная структура) [c.278]

При этом для турбулентного потока необходимо учитывать гурбулеатный перенос тепла. В уравнениях (5.3) и (5.12) используются члены, учитывающие изменение энтальпии движущегося потока (в продольном направлении), перенос теплоты теплопроводностью (в поперечном направлении) и перенос теплоты излучением. Считается, что поток на входе в канал гидродинамически стабилизирован. При этом пренебрегают изменениями давления и кинетической энергии потока. Такой подход применялся, например, в работах сотрудников ВНИИМТ под руководством В. Н. Тимофеева [5.28]. Как частный случай общего уравнения (5.3) приуказанных допущениях дифференциальное уравнение (для элементарного обьема (IV) потокового метода приводится к следующему виду (в безразмерных координатах) [c.388]

В расчетах в качество дифференциального дроссель-эффекта принимают изменение темн-ры нри ионижении давления на 1 ат. Для воздуха в области нормальных темп-р a = U град ат. Интегральное значение дроссель-эффекта удобно находить по диаграммам состояния. Изотермич. эффект дросселирования определяется разностью энтальпий сжатого U расширенного газа, взятой нри постоянной темп-ре начала процесса дросселирования Д/7-=Сра/Др. Дрос-сель-эффект используется в установках разделения газов методом глубокого охлаждения н в ожижителях (гелия, водорода и др.). На использовании процесса дросселпрования основаны дроссельные измерительные устройства расхода жидкостей и газов (см. Дозаторы, рис. 6). [c.264]

В этом разделе мы рассмотрим классическую теорию зародышеобразования жидких капель из пара. В обш,ем рассмотрение будет проведено по методу Френкеля [1946]. Однако величина функции распределения равновесных кластеров будет получена как термодинамическим, так и кинетическим способом (раздел II.6). Равновесная функция распределения N вводится в основное дифференциальное уравнение (П.47) как интегрирующий множитель, а не тем способом, который использовал Френкель. В конце раздела мы обсудим методы Курта (Kuhrt), Лоте и Паунда (Lothe, Pound) для расчета важных членов в выражении для свободной энтальпии образования критического кластера, не учтенных Френкелем (раздел [c.49]

Приведенные шесть условий могут быть выражены алгебраически через известные коэфициенты окисления N0, поглощения окиси, испарения HgO и теплопереноса, и через энтальпии веществ, участвующих в происходящих процессах. Эти условия мотут быть преобразованы в желаемые дифференциальные уравнения, которые можно проинтегрировать и получить численный результат, выразив V через h к продифференцировав. Однако при таком методе расчета, придется затратить чрезмерное количество труда вследствие сложности полученных уравнений—особенно уравнения, выведенного из условия постоянства энтальНии. Задачу можно несколько упростить, разбив поглотительную систему на небольшие гчастки (высотой около 3 м) так, чтобы уменьшение объема газа и изменение его влажности, происходящие на каждом участке, можно было не зачитывать. Кроме того, поскольку коэфициент поглощения газовой пленки и константа скорости реакции окисления N0 убывают с повышением температуры медленно, то мы не сделаем большой ошибки, приняв, что для каждого участка температура газа и жидкости постоянна и равна средней для данного участка величине. Наконец, полное адиабатическое повышение температуры в каждой секции можно вычислить, зная теплоемкости веществ, участвующих в происходящих процессах, и тепловые эффекты следующих реакций [c.250]

Аналитические методы, основанные на изменениях энтальпии при протекании химической реакции, находят все возрастающее применение. До настоящего времени, однако, автоматизации этих методов не уделялось должного внимания. Тем не менее в области энтальпимет-рии, термогравиметрического анализа и дифференциального термического анализа в этом направлении проведены полезные исследования, которые описываются ниже. [c.204]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]

Принципы получения глубокого холода. Сжижение газа обеспечивается при его охлаждении до температуры ниже критической. Такие газы, как кислород, азот, гелий, водород, имеют критические температуры ниже —100 °С, поэтому для их сжижения необходимо применять методы глубокого охлаждения, которые основаны на свойстве реальных газов изменять величину отношения pv/RT с изменением давления. С этой целью используют дроссельный эффект, который заключается в том, что при расширении сжатого газа до более низкого давления без обмена теплом с окружающей средой и без совершения внешней работы его температура изменяется. При этом pv RT, т. е. температу->а дросселируемого газа может увеличиваться и уменьшаться. Тоследнее происходит при температуре ниже критической. Теоретически дросселирование происходит при постоянной энтальпии, что в случае реального газа связано с понижением температуры (дроссельный эффект). Понижение температуры на единицу понижения давления называют дифференциальным дроссельным эффектом, а понижение температуры при понижении давления газа от р до р2 — интегральным дроссельным эффектом. [c.186]