Деформация смесей полимеров

Необходимость введения большого числа параллельно соединенных элементов Максвелла для описания деформационных характеристик реальных полимеров является следствием сложности полимерной структуры и механизма деформации реальных полимеров. В самом деле, всякий реальный полимер представляет собой смесь полимерных молекул с самыми различными молекулярными весами, конформациями и образующих различные надмолекулярные структуры, характеризующиеся разными величинами подвижности и соот-28 [c.28]

Необходимость введения большого числа параллельно соединенных элементов Максвелла для описания деформационных характеристик реальных полимеров является следствием сложности полимерной структуры и механизма деформации реальных полимеров. Всякий реальный полимер представляет собой смесь полимерных молекул, обладающих разными значениями молекулярной массы и образующих различные надмолекулярные структуры, имеющие разную подвижность и соответственно разные значения времени релаксации. Аналогичным образом различны значения кинетической энергии теплового движения, запасенной отдельными [c.38]

Выбор подвижной фазы для таких сорбентов довольно сложен, поскольку полимер не должен набухать в этой среде, так как деформация пустот приводит к снижению селективности. Очень полезным элюентом оказалась смесь ацетонитрила с 4—6% воды и 2—8% концентрированного аммиака. Сильное влияние на результаты разделения оказывает скорость подачи элюента, и обычно скорости потока должны быть очень низки. [c.131]

При С. высоковязких полимеров в результате гл. обр. деформации сдвига увеличивается поверхность раздела введенных ингредиентов, и распределение их в массе становится более однородным. Если в исходном состоянии поверхность раздела между распределяемой (диспергируемой) фазой и дисперсионной средой ориентирована нормально к направлению деформирующего усилия, процесс С. происходит интенсивно и получается гомогенная смесь если же эта поверхность ориентирована параллельно, перемешивания происходить не будет. Поскольку деформация сдвига определяется не только напряжением сдвига, но и реологич. характе- [c.213]

Под воздействием напряжений возможен разрыв связей в макромолекулах с образованием свободных радикалов на концах разорванной цепи. Если во время этого процесса полимер находится в контакте с мономером, может начаться блок-сополимеризация. Подобным же образом, если смесь различных полимеров подвергается сдвиговым деформациям, могут получаться блок-сополимеры путем взаимодействия свободных радикалов, образовавшихся по месту разрыва цепей полимеров. В некоторых случаях может происходить передача цепи с образованием радикала не на конце цепи. Далее, поскольку диспро порционирование — наиболее обычный способ обрыва цепи (за исключением полистирола), обрыв цепи двух фрагментов, содержащих свободные радикалы, приводит к тому, что одна из полимерных цепей имеет двойную связь на конце. В обоих случаях при сополимеризации образуются привитые структуры. [c.32]

Таким образом, деформация сдвига может служить в качестве определяющего критерия эффективности процесса сме-.. шения полимеров различных классов. Для сравнения различных типов оборудования по эффективности могут быть привлечены представления не только о величине деформации сдвига, но и о ее дисперсии [10]. [c.9]

С уменьшением молекулярной массы прочность кристаллического полимера понижается и точка разры.ва В (см. рис. 30) сме- цается по кривой. деформации влево. Прочность при этом может [c.67]

Фторопласт-4 является кристаллическим полимером. Температура плавления его кристаллитов 327°, температура стеклования аморфных участков около —120°. Поэтому при обычных температурах эксплуатации фторопласт-4 представляет собою смесь твердых кристаллитов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. При комнатной темпе-)атуре фторопласт-4 относительно мягок (твердость по Зринеллю 3—4 кг1мм ), причем твердость его зависит от степени кристалличности. При воздействии сравнительно небольших внешних нагрузок он легко подвергается рекристаллизации, т. е. вытяжке или другим деформациям на холоду. [c.33]

Таким образом, отсутствие фазового разделения — если судить о нем только по внешнему виду пленок полимеров (будь то смесь, привитой или блок-сополимер) — не может служить ни доказательством отсутствия организованной структуры в микромасштабе, ни признаком совместимости. Так, Хьюз [4, 10] и О Дрисколл [32] показали, что прозрачные пленки на основе любого из трех указанных типов полимеров при деформации необратимо мутнеют (белеют) это было объяснено фазовым разделением. Авторы настоящей книги [33, 34] показали, что фазовое разделение и структура являются ярко выраженными функциями состава и могут быть предсказаны термодинамическим методом, но равновесное состояние в твердых полимерных образцах устанавливается в течение длительного времени. Так, например, в поли (винилхлорид-лр-ме-тилметакрилате), первоначально прозрачном веществе, происходит разделение фаз через 8 месяцев хранения при комнатной температуре, как и было предсказано Керном [35]. [c.139]

Резины, полученные на основе К. к. с применением в качестве вулканизующих агентов только окислов двухналонтпых металлов, проявляют заметную текучесть при темп-рах порядка 100° и выше и особенно при многократных деформациях. Текучесть резины мошет быть предотвращена созданием дополнительных связей путем введения в резиновую смесь, кроме окислов, также небольших количеств тиурама, серы и др. веществ, образующих дополнительные связи с макромолекулами полимера. Серьезным недостатком К. к. является преждевременная подвулканизация сырых резиновых смесей при использовании в качестве вулканизующих агентов окислов двухвалентных металлов. Это связано с реакциями солеобразовапия, к-рыо начинают протекать частично уже в процессе смешения и при дальнейшей переработке. Определенными приемами это явление может быть значительно ослаблено. Большое нрименение во многих отраслях техники находят латексы синтетические карбоксил- [c.217]

На примере описанных выше олигомеров исследовалось [40] влияние строения олигомерного блока олигоэфиракрилатов с концевым расположением двойных связей иа характер надмолекулярной структуры и механические свойства блочных сетчатых полимеров. Полимеризация ОКМ и МЭА осуществлялась в изотермических условиях в присутствии окислительно-восстановлительной систе-ыы 1Ш]щиирования — гилропероксида кумола (0,5%) и раствора УгОз в трикре-зилфосфате (0,1%). Образцы для испытания на растяжение получали в формах, внутренняя часть которых с целью предотвращения адгезии была изготовлена из тефлона. Отверждение образцов осуществляли по ступенчатому режиму реакционная смесь с инициирующей системой тщательно дегазировалась, заливалась в форму и выдерживалась в течение суток при 20 °С. Затем образцы извлекали из формы и выдерживали в песчаной бане 25—30 ч при 140 °С. Испытания на растяжение проводили на машине Инстрон при 20 °С и скорости деформации 7—9-10" м/мин. Структура блочных образцов исследовалась методом электронной микроскопии путем снятия углеродно-платиновых реплик с поверхности сколов, предварительно подвергнутых кислородному травлению. [c.151]

В практике пластическими массами называют твердые, прочные и упругие материалы, получаемые из полимерных соединений и формуемые в изделия методами, основанными на использовании их пластических деформаций. Они представляют собой смесь полимерного материала с различными ингредиентами, добавляемым и для улучшения различных свойств полимера пластификаторов, наполнителей стабилизаторов, антиоксидантов, красителей и замутнителей. Для термореактивных полимеров в комплекте поставляется сшивающий агент и в зависимости от условий хранения и переработки ускорители или замедлители отверждения. Пластификаторы добавляют в полимерные материалы для увеличения пластичности, а также для снижения температуры, при которой полимер переходит в текучее состояние. В качестве пластификаторов используют вязкие жидкости с высокой температурой кипения и с низкой летучестью паров. Проникая внутрь полимерного материала, пластификатор как бы раздвигает макромолекулы друг от друга, ослабляя межмолекулярное взаимодействие. В качестве пластификаторов в настоящее время в основном применяются эфиры фталевой кислоты (дибутилфталат, диамил-фталат и т. д.) и фосфорной кислоты (трифенилфосфат, трикрезилфос-фат). Однако жидкие пластификаторы со временем улетают из полимерной композиции, материал становится хрупким. Кроме того, в образующиеся поры проникают агрессивные среды (при их контакте с пластмассой), ускоряя разрушение. Поэтому в настоящее время в качестве пластификаторов стремятся использовать воскоподобные синтетические вещества (например хлорированные парафины), а также добавки к пластическим массам небольших количеств синтетических каучуков. [c.134]

Многочисленные наблюдения при формовании полиэфирных, полиоле-финовых и других химических волокон показали, что введение в смесь 3—5% второго полимера значительно улучшает комплекс физико-механических показателей полученных волокон, особенно их эластические и усталостные свойства. Это явление обычно объясняется пластификацией основного полимера на границе раздела фаз. При этом основной полимер в процессе формования уплотняется быстрее и затвердевает в виде более мелких структурных образований (кристаллитов, сферолитов). Такая надмолекулярная структура придает волокнам повышенную устойчивость к деформации. [c.140]

Одной из трудностей кабельного производства является деформация оболочки при вулканизации. Для устранения этого дефекта кабели обматывают тканевыми лентами или обкладывают свинцовой оболочкой (которые снимают после вулканизации) и вулканизуют их в котле при избыточном давлении пара 2,4—2,8 ат. Некоторые кабели обладают очень большим весом, особенно если они имеют значительную длину. Для предупреж-.тения деформации кабеля существует ряд методов увеличения жесткости защитной оболочки резины из хлоропренового каучука. Одним из методов является введение в смесь 2—3 вес. ч. неопрена S. Еще лучшие результаты достигаются при добавлении неопрена WHV в количестве до 10 вес. ч. В последнем случае вначале приготавливают маточную смесь из неопренов WHV и S в соотношении 1 1, а затем необходимое количество этой маточной смеси вместе с полимером добавляют в резиносмеситель в начале цикла изготовления основной смеси. [c.285]