Произведение растворимости, кажущееся

Истинное произведение растворимости, равное произведению активностей ионов, находят экстраполяцией значений кажущегося ПР, найденных при разных ионных силах, на нулевую ионную силу. [c.636]

В пояснениях к табл. 8 и 29 приведен ряд примеров применения констант ионизации слабых электролитов и произведений растворимости в различных расчетах, производимых в аналитической химии. При этом мы исходили из современной теории Диссоциации электролитов Дебая-Гюккеля. Хотя эта теория и является в настоящее время общепринятой, все же в учебниках аналитической химии обычно все расчеты, связанные с К ионизации слабых кислот и оснований и с 8р, даются без учета ионных сил различных растворов (а следо вательно, и влияния посторонних солей), а коэфициенты активностей разных ионов или заменены я кажущимися степенями ионизации (что не всегда можно делать) или же совсем игнорируются (принимаются равными единице). [c.7]

По теории электролитической диссоциации произведение растворимости (или ионное произведение) не зависит от концентрации ионов, участвующих в равновесии растворимости, а тем более от концентрации посторонних веществ. Это заключение подтверждается и используется в различных областях химии. Однако справедливость его ограничивается некоторым условием. Постоянство произведения растворимости наблюдается только в растворах слабых электролитов. Если же трудно растворимое соединение растворять не в чистой воде, а в растворе сильного электролита, обнаруживаются повышенные значения растворимости. По мере повышения концентрации постороннего сильного электролита, никак химически не взаимодействующего с данным трудно растворимым соединением, растворимость последнего растет. Возрастание величины произведения растворимости не поддается не только расчету, но даже качественному объяснению с точки зрения теории электролитической диссоциации. Теория сильных электролитов объяснила это возрастание величины произведения растворимости оно было обозначено термином кажущееся возрастание , так как само понятие произведения растворимости предложено определять несколько иначе, чем принято в теории электролитической диссоциации. [c.78]

Непоследовательность при введении в учебники новых понятий, связанных с теорией Дебая — Гюккеля, приводит к тому, что руководства часто пишутся смешанным языком, который затрудняет учащихся. Так, например, во многих курсах четко говорится, что сильные электролиты в водных растворах ионизированы полностью. Это положение будет правильно понято только в том случае, если учащимся будет сейчас же разъяснено действие междуионных сил в растворе, дано понятие об ионной силе, изменении диэлектрической постоянной вблизи ионов и т. п. Этот второй шаг в большинстве случаев не делается и учащимся предлагается или а) принимая коэфициенты активности равными единице, неверно, с ошибками, рассчитывать произведения растворимости по растворимостям солей и т. п., или же б) вновь возвращаться к старой теории, вводя представление о кажущейся степени ионизации . [c.40]

Можно также ввести понятие кажущегося произведения растворимости по аналогии с другими кажущимися константами (см. стр. 27 и 55) ПР = Сд5[0Н ], которое отличается от истинного произведения растворимости (ПР) тем, что вместо [Ад+] в уравнении стоит Сд2 — суммарная концентрация всех форм серебра [c.66]

Кажущееся произведение растворимости в отличие от истинного произведения растворимости зависит от величины pH раствора. [c.66]

Можно также построить кривую, выражающую зависимость кажущегося произведения растворимости 2п(0Н)г от величины pH раствора ПР = С2п[0Н"Р=/(рН). Это представлено на рис, 13 (см. стр. 69). [c.67]

Осаждение сульфидов. Рассмотрим системы, создаваемые сульфидом цинка. Известно его произведение растворимости ПР = = [2п2+][52 ]. Кажущееся произведение растворимости ПР =С/пСз. [c.68]

Эта кривая показывает, что кажущееся произведение растворимости всегда больше истинного произведения растворимости, но разность между ними имеет наименьшее значение и остается постоянной при pH от 7 до 11. При pH меньше 7 эта разность сильно возрастает вследствие того, что в кислой среде мало ионов 8 -, [c.68]

На том же рис. 13 приведена кривая, выражающая зависимость величины —1 ПР гидроокиси цинка от pH раствора. Кривая эта показывает, что при pH меньше 6 кажущееся произведение растворимости гидроокиси цинка имеет наименьшее значение, постоянное и равное истинному произведению растворимости (10 ). Это объясняется тем, что в такой среде нет в растворе других форм цинка, помимо ионов При повышении pH появляются формы 2п(ОН)" , 2п (ОН)з и т. п., вследствие чего ПР увеличивается. [c.69]

Кажущееся произведение растворимости равно [c.399]

Рис. 205. Зависимость обратного логарифма кажущегося произведения растворимости ( —IgS ) Agi от концентрации аммиака.

При величине pH ниже 6,4 равновесие 2 заметно мешает появлению осадка. Это учитывается величиной кажущегося произведения растворимости [c.400]

Как известно из курса качественного анализа , произведение растворимости только в первом приближении можно рассматривать как произведение концентраций ионов в насыщенном растворе. В действительности же постоянным является не оно, а произведение активностей ионов в насыщенном растворе. Напомним, что активность представляет собой ту эффективную, кажущуюся концентрацию иона, соответственно которой он действует при химических реакциях, Например, действительные концентрации ионов Н+ и С1- в 0,1 М растворе НС1, которая, как сильный электролит, согласно современным воззрениям, считается диссоциированной в водных растворах почти нацело, равны также по 0,1 г-ион л. Однако действуют эти ионы при различных химических реакциях так, как если бы концентрация их равнялась всего 0,0814 г-ион л. Следовательно, обозначая активность через а, можно написать [c.82]

Это произведение растворимости является. кажущимся , так как при его расчете не были приняты во внимание коэффициенты активности ионов. Происходящая от этого ошибка зависит от ионной силы раствора. Истинное произведение растворимости может быть найдено путем экстраполяции кажущихся произведений, определенных при различных ионных силах на нулевую ионную силу. [c.73]

Кажущаяся константа произведения растворимостей К1 попросту равна (Сав+) (Сер)- Соответствующая подстановка приводит к равенству [c.256]

Сульфид свинца, который имеет произведение растворимости 3,4-10 , нельзя осадить количественно из кислого раствора даже в том случае, если используется такой носитель, как сульфид серебра (сульфиды свинца и серебра не изоморфны). Можно вычислить, что ионная растворимость сульфида свинца в н. кислом растворе, насыщенном сероводородом, составляет 3-10 М, что соответствует около 6 мг/л В 0,1 н. растворе кислоты, насыщенном сероводородом, расчетная растворимость РЬ равна 0,06 мг/л] это все же довольно большая величина с точки зрения аналитика, определяющего следы веществ. В действительности кажущаяся растворимость может быть больше, чем указывают вычисления, потому что в сульфидной системе металл — водород равновесие устанавливается медленно. Одна из функций носителя состоит в том, чтобы ускорять достижение равновесия. Тем не менее при осаждении следов сульфидов рекомендуется перед фильтрованием дать постоять раствору в течение ночи (ср. стр. 393) кроме того, кислотность раствора должна быть не выше, чем необходимо для удержания других металлов в растворе. [c.33]

Приведенные данные подтверждают реальность первой ступени на кривой титрования. Они вместе с тем показывают, что после связывания ионов серебра примесями желатины с наибольшим химическим сродством к этим ионам в некотором интервале концентраций ионов серебра наблюдается прекращение связывания. Это явление может быть истолковано или как действительное прекращение связывания, или же как кажущаяся картина вследствие образования продуктов реакции (обратимых комплексов) с произведением растворимости большим, чем у иодистого серебра. Так как действительное прекра- [c.225]

Можно также ввести понятие кажущегося -) произведения растворимости по аналогии с другими кажущимися константами (см. стр. 29 и 49) [c.61]

Эта кривая показывает, что кажущееся произведение растворимости всегда больше истинного произведения растворимости, но разность [c.63]

Бен-Яков с сотр. [10] измеряли степень насыщения морской воды на разных глубинах и одновременно вертикальное распределение содержания карбонатов в отложениях. Работы проводились вблизи Гавайских островов, где море имеет глубину около 5000 м. Оказалось, что на глубине до 3750 м морская вода пересыщена карбонатом, а ниже этого уровня — не насыщена (рис. 1Х-8). Данные о локальных отложениях получены путем просеивания осадков до размеров 0,35—0,5 мкм. Степень насыщения выражена через отношения /Р//Сзр, где 1Р — произведение концентраций ионов кальция и карбоната в растворе, /Сер кажущаяся растворимость. Однако проведенных измерений недостаточно, чтобы сделать окончательные выводы необходимы многочисленные наблюдения на более обширной территории. [c.244]

Об использовании кажущейся константы равновесия для определения направления реакции говорится в разд. 14.4. В данном случае в.место кажущейся константы равновесия речь идег о конкретном ее варианте-кажущемся произведении растворимости (ионном произведени(1). [c.127]

Это кажущееся противоречие было разъяснено работами А. И. Зебревой, которая показала, что в случае образования в амальгаме интерметаллических соединений они выделяются в виде твердой фазы, в соответствии с величиной произведения растворимости последней [31—35, 12]. Интерметаллических же соединений в растворенном состоянии в амальгамах не бывает , при растворении в ртути такие соединения распадаются на свои компоненты. Зебрева с сотрудниками потенциометрическим и полярографическим методами определила значения произведений растворимости для ряда пар металлов и нашла их равными следующим величинам золото — цинк 2,5-10 золото — кадмий [c.138]

IV группы, имеющих меньшие произведения растворимости) легко растворяются в разбавленных кислотах. Исключение представляют лишь сульфиды никеля и кобальта, которые (на холоду) практически не растворимы в разбавленных НС1 и H2SO4. Несмотря "на это, ионы Со++ и Ni++ не осаждаются HjS в кислой среде (например, при рН<2). Причина этого кажущегося противоречия заключается в существовании у NiS и oS нескольких аллотропических видоизменений, обладающих различной растворимостью. В первый момент при осаждении образуются всегда наиболее растворимые NiS и oS i, произведения растворимости которых равны соответственно 3-10 2 и Т Соответственно же этим величинам произведений растворимости данные видоизменения сульфидов хорошо растворяются в кислотах и не осаждаются HjS в кислой среде. Однако при стоянии в соприкосновении с раствором они постепенно превращаются в другие NiS (ПР=2-10 ) и 0S3 (ПР=2-1( 27). их растворимость в НС1 утрачивается (см. табл. 13, стр. 201). Иногда этим пользуются для отделения катионов Ni++ и Со++ от остальных катионов [c.283]

Потенциометрическое титрование. С помощью потенциометрич. титрования можно решать задачи как аналитич., напр, определение концентрации каждого из нескольких веществ, присутствующих в растворе, так и физико-химич. определение кажущихся констант диссоциации слабых к-т и оснований, констант нестойкости комплексов, произведений растворимости, нормальных окислительных потенциалов. Все эти величины называются кажущимися потому, что при их расчете не принимаются во внимание коэфф. активности ионов и погрешность измерения за счет диффузионного потенциала. В зависимости от типа реакции методы потенциометрич, титрования подразделяются по типам реакций на осаждение, комплексообразование, окисление и восстановление, а также на алкалиметрию и ациди-метрию. [c.141]

Рис. 13. Згшисимость значений кажущихся произведений растворимости (—lgS ) гидроокиси цинка н сульфида цинка от pH раствора.

Растворы. Классификация растворов. Растворитель и растворенное вещество. Общие свойства истинных растворов. Насыщенный, пересыщенный и ненасыщенный раствор. Способы выражения состава раствора (массовая доля вещества в растворе, молярная концентрация, нормальная концентрация). Физическая теория растворов Я. Вант-Гоффа и С. Аррениуса. Химическая теория растворов Д. И. Менделеева. Сольваты, гидраты, кристаллогидраты, кристаллизационная вода. Растворение веществ как физико-химический процесс. Тепловой эффект процесса растворения. Растворимость веществ. Факторы, влияющие на растворимость веществ. Электролиты и неэлектролиты. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса. Степень электролитической диссоциации. Зависимость степени диссоциации от природы электролита, природы растворителя, концентрации и температуры раствора. Кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов. Константа электролитической диссоциации. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Ионно-молекулярные уравнения реакций. Гидролиз солей. Факторы, влияющие на процесс гидролиза. Степень и константа гидролиза. [c.5]