Линдлара палладиевые

Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полнены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например [c.20]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

В синтетической химии полиенов большую роль сыграло открытие Линдлара 1208]. Оно заключается в том, что особым образом приготовленный палладиевый катализатор, дезактивированный свинцом и следами хинолина, позволяет весьма избирательно осуществить частичное гидрирование тройной связи в атмосфере водорода. Гидрирование не затрагивает уже имевшиеся или вновь образовавшиеся двойные связи. [c.209]

Для гидрогенизации ацетилена были использованы самые разнообразные никелевые и палладиевые катализаторы, но ни один из них не может считаться вполне подходящим. Уже много лет назад был описан катализатор Линдлара. Он состоит из палладия, нанесенного на карбонат кальция и отравленного свинцом и хинолином [18]. [c.49]

Для частичного гидрирования алкина до алкена наиболее подходящим является палладиевый катализатор, отравленный свинцом (X. Линдлар, 1952 г.). [c.291]

Если гидрирование-проводить в присутствии палладиевого катализатора, активность которого снижена при помощи ацетата свинца (катализатор Линдлара), то ацетиленовую связь можно избирательно-восстановить до двойной связи. Образующиеся при этом производные этилена всегда являются 1 цс-с0единени. ями [c.80]

Дезактивированный палладий на карбонате кальция. Дезактивированный раствором ацетата свинца палладиевый катализатор готовят до Линдлару [105]. В 400 мл дистиллированной воды замешивают 50 г чистого осажденного-карбоната Кальция, прибавляют 50 мл раствора хлорида палладия, содержащего-5% палладия, перемешивают сначала 5 мин при комнатной температуре, затем 10 мин три 80° С. Горячую взвесь вносят в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере иодорода до прекращения поглощения водорода. После этого фильтруют на воронке Бюхнера и тщательно промывают дистиллированной водой. Осадок перемешивают ft 500 мл дистиллированной воды. После получения суспензии прибавляют растлор 5 s диацетата сривца в 100 мл дистиллированной воды перемешивают 10 мин при 20° С и затем еще 40 мин на кипящей водяной бане. Катализатор фильтруют на воронке Бюхнера, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 40—45° С. [c.33]

Гидрирование. Частичное каталитическое гидрирование тройной связи в этиниловых эфирах уже рассматривалось в нескольких разделах. Гидрирование практически прекращается на стадии образования винилового эфира, если применяется специальный катализатор, например палладиевый катализатор Линдлара [115] или палладий на карбонате кальция в пиридине (см. стр. 154—156). При использовании неотравленного палладиевого, платинового или никелевого катализатора процесс гидрирования может завершаться часто без заметного изменения скорости после образования винилового эфира. В таких случаях этиниловые эфиры превращаются в насыщенные эфиры [3, 15, 35]. Так, из 1-фенил-2-метоксиацетилена путем гидрирования на платиновом или палладиевом катализаторе получен соответствующий насыщенный >фир. При этом образуется также некоторое количество метанола и этилбензола [35] при применении никеля Ренея гидрирование не сопровождается гидрогенолизом эфирной связи. [c.179]

Превращение ненасыщенной кислоты или ее эфира в пергидро-производное (иногда важная стадия при идентификации новых Мирных кислот) легко осуществляется путем каталитического гидрирования в присутствии платинового, палладиевого или никелевого катализатора. Частичное и стереоспецифическое восстановле-алкинов до г ис-алкенов чаще всего проводят в присутствии ка- ализатора Линдлара (см. разд. 25.1.4.1). [c.41]

Гидрирование, При каталитическом гидрировании тройные связи С=С реагируют быстрее, чем двойные связи С=С. При использовании палладиевых катализаторов, отравленных (дезактивированных) солями тяжелых металлов, гидрируются только тройные связи. Наиболее применим катализатор Линдлара (1952 г.), представляющий собой отравленный ацетатом свинца(П) катализатор Pd/СаСОз. Над этим катализатором алкины и циклоалкины превращаются селективно в алкены или циклоалкены, а из енинов образуются диены [c.252]

В большинстве случаев гидрогенизация протекала полностью селективно [18, 28—30], но в некоторых особых случаях процесс гидрогенизации шел и дальше [31]. Стереоспецифичность данного катализатора обычно выше, чем других никелевых и палладиевых катализаторов. По этой причине каталиаатор Линдлара быстро стал стандартным катализатором для гидрогенизации ацетиленовых соединений. В примере, который был описан выше, гидрогенизация стеароловой кислоты не является полностью селективной по отношению к олефину. Однако при применении катализатора Линдлара продукт получается полностью селективно и октадеценовая кислота содержит лишь 5% транс-изомера. [c.49]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

Используя катализаторы Линдлара, удалось успешно вводить метку в легко гидрируемые метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот [9]. Однако для введения метки в простагландины типа Р и ряд других соединений, по выше изложенной причине, лучшие результаты даёт использование 5% Рс1/Ва504 и 5% Рс10/А120з при пониженных давлениях трития [9]. Введение метки в присутствии катализаторов на основе никеля и меди позволило получить / Н/элеутерозид В, двойная связь которого практически полностью гидрировалась даже на катализаторе Линдлара [9], но молярные радиоактивности препаратов были, как правило, в десятки раз ниже, чем при использовании палладиевых катализаторов. Таким образом, варьируя условия эксперимента, удавалось повысить молярные радиоактивности органических соединений в несколько раз, а иногда и на порядок (табл. 19.1.3, 19.1.6). [c.498]

Ениновые соединения присоединяют водород в присутствии катализаторов гидрирования. Ступенчатость этой реакции, достигаемая подбором катализаторов и условий ее проведения, дает возможность получать соответствующие диеновые или предельные соединения. Избирательное гидрирование тройной связи до двойной обычно проводят в присутствии катализатора Линдлара [745] (на СаСОз, ВаЗО , угле в пиридине [640а, 746] или хинолине [747])и других палладиевых [756, 975, 995, 996] и никелевых [995, 997] катализаторов селективного действия. Кроме того, с целью построения сопряженных диеновых систем из ениновых или диацетиленовых используются известные методы частичного восстановления тройной связи до двойной при помощи смешанных катализаторов и восстанавливающих агентов [368, 472, 749, 750, 995]. Гидрирование в присутствии перечисленных катализаторов практически прекращается после поглощения одного моля водорода на одну тройную связь исходного соединения. Ряд селективных катализаторов дает возможность проводить гидрирование этинилвиниловых соединений стереонаправленно. [c.288]

Селективное каталитическое гидрирование этинильной группы является наиболее общим методом введения в молекулу ifu -двой-ной связи. Эту реакцию обычно осуществляют в присутствии палладиевых катализаторов — частично дезактивированного палладия по Линдлару [73], палладиевой черни в присутствии хинолина или с палладием на карбонате кальция в пиридине. Гидрирование над этими катализаторами практически прекращается после погло- [c.52]

Наиболее стереоспёцифичным является палладиевый катализатор Линдлара 76], хотя и в его присутствии степень селективности редко превышает 95%. В присутствии этого катализатора сопряженные спирты почти количественно гидрируются до цис-диенолов [77], а ацетиленовые кислоты образуют практически чистые 1 мс-олефиновые кислоты [78, 79]. lfu -Oлeфинoвaя связь образуется также при гидроборировании ацетиленов. Стереоспецифичность этой реакции объясняется 1 ис-присоединением через четырехцентровое переходное состояние [80, 81] [c.53]

Гидрогенизация на палладиевом кат-ре Линдлара посредством литийалюминийлид-рида. [c.60]

Палладиевые катализаторы. Палладий на угле и на сульфате бария палладий на карбонате кал л пм, см. Линдлара катализатор. Для гидрогсполиза [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология