Активность радикалов, реакция соединения с атомами водорода

Алкоксильный радикал может образовать карбонильные соединения с выделением меньшего свободного радикала по схеме, подобной. реакциям разложения гидроперекиси изопропилбензола [65, 66]. Активный метильный радикал может отнять атом водорода от растворителя ЛН [c.296]

Атом водорода является простейшим и очень активным радикалом. Радикал И стремится присоединить электрон, что может сопровождаться как образованием молекулы Нг (рекомбинация Н + Н = Нг), так и иона Н , в общем аналогичного иону галогена. В виде гидридного иона водород входит в состав гидридов металлов главных подгрупп I и II групп. Известны и комплексные соединения, содержащие гидридный ион. В ряде реакций, из которых отдельные имеют биологическое значение, доказан перенос водорода в форме гидридного иона (гидридный перенос). [c.149]

Вполне естественно, что большинство свойств альдегидов и кетонов сходны. Однако по соседству с карбонильной группой в альдегидах находится атом водорода, а рядом с карбонильной группой кетонов — два органических радикала. Это различие в структуре обусловливает различие в свойствах а)альдегиды довольно легко окисляются, в то время как кетоны окисляются лишь с трудом б) альдегиды обычно более активны, чем кетоны, в реакции нуклеофильного присоединения — характерной реакции карбонильных соединений. [c.587]

Большая или меньшая легкость реакции соединения радикала с атомом водорода зависит как от активности радикала, так и от того, насколько прочно связан атом водорода в том соединении, откуда его должен вырвать радикал. Активность радикалов надает в ряду винилацетат — метилакрилат — бутадиен — стирол [92]. [c.140]

Большая или меньшая легкость реакции соединения радикала с атомом водорода зависит как от активности радикала, так и от того, насколько прочно связан атом водорода в том соединении, откуда его должен вырвать радикал. [c.223]

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

Мы видим, что происходит разрыв связи между атомом углерода и атомом водорода. Образуется свободный фенильный радикал (СеНб ) и атом водорода (атомарный водород Н ), которые благодаря наличию разорванной и не насыщенной связи (условно обозначаемой на формуле точкой) очень активны и способны к дальнейшим разнообразным реакциям. Так, при взаимодействии двух фе-нильных радикалов происходит взаимное насыщение этих связей и образуется молекула нового химического соединения — дифенила [c.27]

В обычных реакциях присоединение происходит по двойной связи азот — углерод. В реакциях с соединениями, содержащими активный водород, атом водорода присоединяется к азоту изоцианатной группы, а оставшийся радикал (А)— к углероду карбонильной группы [c.73]

В большинстве случаев многие из этих реакций могут протекать параллельно, из-за чего определение структуры полученного производного становится весьма сложным. Например, очень редко случается, что в результате даже простой реакции присоединения вещество взаимодействует с каучуком только но двойным связям. При этом одновременно может происходить разрыв молекулы, замещение и циклизация. Относительно активности а-метиленовых групп Фармером [2] в 1942 г. была высказана мысль, которая сыграла большую роль в развитии представлений о реакциях каучука. Исходя из известных уже к тому времени фактов, относящихся к низкомолекулярным этиленовым соединениям, Фармер считал, что С-атомы, находящиеся в а-положении к двойной связи, несу] подвижный водород и являются чувствительными местами макромолекулы каучука. Под действием различных внешних влияний (тепла, света и т. д.) атом водорода может отщепляться, причем остается свободный радикал, обладающий большой активностью [c.325]

Для соединений с пространственно затрудненными функциональными группами вероятность протекания реакции (10) практически равна нулю [14]. По данным Неймана и Бучаченко [15] феноксильный радикал может отрывать атом водорода от углеводорода, но такие реакции протекают крайне медленно. Изменение актиокислительной активности этих соединений определяется, по-видимому, в основном изменением величины константы ку. Поэтому изменения в структуре, меняющие константу /с , в ту же сторону изменяют е. Например, введение в молекулу фенола п-заместителей, влияющих на прочность ОН-связи, меняет величину в и f y в одном направлении. В этом случае для проявления антиокислительной активности важным является сохранение пространственной затрудненности гидроксильной группы. [c.246]

Изучена относительная активность различных альдегидов в реакции отрыва атома водорода т/7ст-бутоксильными радикалами [40—42]. Эти радикалы отрывают атом водорода от молекулы уксусного альдегида в 4,3 раза легче, чем от молекулы циклогексана [40]. Метильный нее радикал в этой реакции значительно активнее константа скорости отрыва водорода от СН3СНО в 10 раз больше, чем коастанта скорости отрыва водорода от циклогексана [43]. Поэтому ацетилпероксид (источник метильных радикалов) является высокоэффективным инициатором гомолитического присоединения алифа-тических альдегидов к непредельным соединениям. Кроме ацетилпероксида, широко используют бензоилпероксид [44]. [c.212]

В реакциях окисления молекулярным кислородом, как и в других цеиных процессах, обрыв реакционной цепи осуществляется не только путем рекомбинации радикалов, но и вследствие их взаимодействия с ингибиторами. Механизм действия значительной группы ингибиторов удовлетворительно объясняется теорией цепных реакций И. И. Семенова, согласно которой обрыв цепи ингибиторами можно рассматривать как частный случай передачи цепи с образованием менее активного свободного радикала [1, 2]. Такой механизм вполне приемлем для ингибиторов, в молекуле которых содержится подвижный атом водорода. Однако имеющийся в литературе опытный материал показывает, что ингибиторами окисления молекулярным кислородом могут служить вещества самой различной химической природы (фенолы, амины, аминофенолы, органические и минеральные кислоты, вода, хиноны, сульфиды и др.). Кроме того, нужно учитывать, что в реальных условиях автоокислепия углеводородов в реакционной среде возможно одновременное существование не только свободных радикалов типа R, R0, ROO, НО, Н00 , но и неустойчивых перекисных соединений типа ROOR, которые в свою очередь могут непосредственно реагировать с молекулами ингибитора. [c.94]

Следующие характерные типы реакций позволяют осуществить замену алкильной (арильной) группы в Л. с. а) Металлирование (реакция Шорыгина) RLi + R H -> R Li -f RH. Обмен идет в том случае, если углеводород R H обладает более подвижным атомом водорода, чем RH. Чаще всего R — ароматич. или гетероциклич. радикал, а R — С4Н9. б) Замена галогена атомом лития RX-t- R Li- RLi+ R X peaK-цию проводят обычно с ароматич. или гетероциклич. соединениями, содержащими активный атом галогена, в) Обмен радикалами с другими металлооргаиич. соединениями, напр. [c.493]

TOI). Все сложные эфиры минеральных кислот в химическом отношении довольно активные веш,ества. Реакции, п которые они вступают, аналогичны реакциям галоидных алкилов. К числу таких реакций относятся реакции обмена углеводородного радикала на атом металла пли водорода, т. о. реакции алкнлпрова-ния. Сложные эфиры минеральных кислот взаимодействуют с водой, аммиаком, нитратами, цианидами и другими соединениями. [c.75]