Водорода атомы реакция с радикалами

Рассмотрим сначала реакции диспропорционирования алкильных радикалов. В зтих реакциях атакующий радикал отщепляет атом водорода от атакуемого радикала, в результате чего два радикала превращаются в молекулу алкана и молекулу олефина. В том случае, когда в реакцию диспропорционирования вступают два различных радикала, возможны два пути реакции [c.149]

На первой стадии реакции натрий отдает электрон наиболее электроотрицательному элеме. ту — атому кислорода, генерируя атомарный водород, а образовавшийся радикал Н- может атаковать как атом С-1, так и атом С-2 диена, вызывая гомолиз я-связи [c.67]

В правой части уравнения записаны частицы, имеющие по одному неспаренному электрону, которые называются радикалами. Радикал Н представляет собой атом водорода, а второй радикал называется метилом. Большинство радикалов чрезвычайно реакционноспособны и мгновенно рекомбинируют (соединяются друг с другом) в молекулы. О радикалах и их реакциях будет сказано несколько позже, а здесь представим себе, что метил-радикал рекомбинировал с другим таким же радикалом, а не с атомом водорода. [c.193]

В цепной реакции стадией, определяющей, какой именно продукт должен образоваться, чаще всего является стадия отрыва. Под действием свободного радикала никогда не отрывается четырех- или трехвалентный атом [31] (за исключением реакций с участием напряженных систем, см. разд. 15.8) [32] и очень редко отрывается двухвалентный атом [33]. Как правило, происходит отрыв одновалентного атома, в органических соединениях это может быть водород или галоген. Например, при реакции этана с атомом хлора образуется не атом водорода, а этильный радикал [c.62]

Радикал может исчезнуть и в результате реакции с другим радикалом, приводящей к образованию электронной пары и насыщению валентности. Скорость обрыва цепей в этом случае пропорциональна произведению концентраций радикалов (квадратичный обрыв). Если в результате реакции радикала с молекулой получаются два или более радикалов, то цепь разветвляется. Так, атом водорода, реагируя с молекулой кислорода, дает радикал ОН и радикал "О" (атом кислорода). Очевидно, этот процесс приводит к тому, что первичная цепь разветвляется и получается три цепи. [c.318]

В химических реакциях радикал приобретает недостающий электрон. Так, два радикала -СНз образуют молекулу этана Н3С СН3, а два радикала водорода -Н — молекулу На- Важное свойство свободных радикалов состоит и в том, что они легко реагируют с молекулами, присоединяясь к ним или отрывая от них атом с одиночным электроном. В результате образуются новые свободные радикалы, которые могут реагировать с другими молекулами, и т. д. Например [c.118]

Наиболее непрочными связями в алканах являются связи углерод - углерод, но тем не менее реакции атомов и радикалов с алифатическими углеводородами приводят почти исключительно к разрыву связей углерод-водород. Это обусловлено тем, что углеродные цепи в алканах полностью скрыты за углерод-водородными связями и по стерическим причинам атакующий атом или радикал будет образовывать новую связь с атомом водорода, а не углерода. Это не означает, что все реагенты всегда атакуют атомы водорода, а не атомы углерода. Реакции ионных реагентов, например, чаще зависят от полярных, а не стерических эффектов. [c.40]

ЛЯТЬ атом водорода от углеводородной молекулы (в результате чего образуются алкильный радикал и третичный спирт), но и разлагаться на кетон и алкильный радикал, который далее реагирует с углеводородом. Для того чтобы оценить относительную степень протекания каждой из двух конкурирующих реакций (отщепления атома водорода и фрагментации радикала), нужно определить относительные количества продуктов реакции — третичного спирта и кетона, как это показано ниже для трет-буто-ксильного радикала [160] [c.266]

Примечание. Все значения даны по атому водорода. Активности метильного радикала приведены для газофазных реакций, остальные значения для реакций в растворе. [c.145]

Следуя этому механизму, атом водорода и гидроксильный радикал образуются не одновременно и не в одном месте расстояние между ними может составлять около 15 ммк, или 70 молекул воды [29]. Гидроксильный радикал может вступать в целый ряд реакций с органическим растворенным веществом. Прямое доказательство его участия в радиационно-химических реакциях впервые получено Дейнтоном [30]. Он наблюдал образование гидроксильных групп в полиакрилонитриле при облучении рентгеновскими или 7-лучами водных растворов акрилонитрила. Образование атомов водорода следует считать сомнительным. При наблюдении таких растворенных веществ, которые могут восстанавливаться, найдено, что вода имеет кажущийся окислительно-восстановительный потенциал около [c.157]

Рассмотрим сначала реакции диспропорционирования алкильных радикалов. в этих реакциях атакующий радикал отщепляет атом водорода от атакуемого радикала, в результате чего два радикала превращаются [c.290]

Механизм реакции углерода с парами воды обсуждался более детально Лонгом и Сайксом [43]. Они предположили, что молекула водяного пара разрушается на поверхности углерода на атом водорода и гидроксильный радикал, которые быстро хемосорбируются на соседних углеродных центрах. Далее, водородный атом хемосорбированного радикала гидроксила, соединяясь с атомом водорода на соседнем центре углерода, покидает поверхность в виде молекулы водорода. Поэтому дальнейшее разветвление стадий в механизме А может быть записано в виде [c.30]

Ход реакции следующий вначале при действии концентрированной серной кислоты на этиловый спирт образуется кислый сложный этиловый эфир серной кислоты, или этилсульфат. Напомним, что сложные эфиры по аналогии с солями можно рассматривать как кислоты, в которых атом водорода замещен на радикал [c.49]

В обычных реакциях присоединение происходит по двойной связи азот — углерод. В реакциях с соединениями, содержащими активный водород, атом водорода присоединяется к азоту изоцианатной группы, а оставшийся радикал (А)— к углероду карбонильной группы [c.73]

Окисление производят продуванием воздуха через расплавленный парафин при ПО—120° С в присутствии небольшого количества катализатора (перманганата калия). Эта реакция является цепной радикальной реакцией. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетой, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. Зарождение цепи [c.269]

Считается, что в этой реакции сначала под действием ультрафиолетового света молекулы хлора расщепляются на атомы. Атом хлора отнимает от углеводородной молекулы один атом водорода, причем образуются хлористый водород и алкильный радикал. Алкильный радикал соединяется с двуокисью серы с образованием алкилсульфонового радикала, который реагирует с молекулой хлора, давая сульфохлорид и освобождая атом хлора. Квантовьи т выход ири технологическом сульфохлорировании составляет около 2000. [c.137]

Радикал содержит нечетное число электронов в молекуле (имеет неспаренныА электрон) не несет электрического заряда т. е. не является ионом. Реакции с участием радикалов называют радикальными. Атомы или радикалы могут рекомбинироваться снова в молекулу С1г с выделением энергии или могут воз-дейстеовать на молекулу водорода Атом хлора разрывает молекулу водорода давая молекулу НС1 и свободный атом водорода [c.54]

В заключение следует отметить, что циклизация аминов, замещенных в р-положении полярными группировками, рассмотренная нами на примерах галогенидов и сульфатов, имеет более общий характер и применима также к нитратам 135] и другим подобным соединениям. В еще более общем виде описанные в настоящем разделе реакции можно рассматривать как циклизацию бифункциональных соединений типа (Ra X)2, где R —водород или углеводородный радикал, а X — полярная группировка (атом галоида, сульфатная,иитратная или другая эфирная группа), аммиаком или аминами в присутствии акцептора кислоты. Отмеченное обобщение оказалось плодотворным оно привело [136—138] к новому синтезу этиленимина из дихлорэтана [c.21]

Результатом реакции передачи цепи должно быть внедрение в полимер осколков передатчика цепи во многих случаях присутствие таких осколков было подтверждено экспериментально. Однако при работе с моногалоидопроизводньши бензола не удалось получить никаких данных, подтверждающих присутствие атомов галоида в образующемся полимере, несмотря на то, что снижение молекулярного веса свидетельствовало о протекании реакции передачи цепи [10, 50, 51]. Было высказано предположение [8], что полимерный радикал отрывает атом водорода от галоидобензола с образованием нереакционноспособного галоидофенильного радикала, однако это предположение маловероятно, поскольку такая реакция должна была бы приводить к ингибированию или замедлению (что не наблюдалось). Майо [10] предложил два возможных механизма реакции передачи цепи, которые предполагают образование комплекса из ароматического соединения и атома водорода или полимерного радикала [c.90]

Во многих случаях процессы могут протекать через такие стадии, в которых вступает в реакцию один атом или радикал, а образуется два и больше. Благодаря этому, закончившийся цикл элементарных стадий дает начало не одному, а двум или нескольким новым звеньям — цепь разветвляется. В качестве примера такой разветвляющейся цепи может служить процесс окисления водорода 2На + Оз = 2НгО, который при низких давлениях протекает по таким стадиям [c.51]

Наиболее вероятно, что при высоких температурах (выше 400°С) и при избытке водорода идет реакция (1). Но этот вывод не был подтвержден на опыте путем спектрографической идентификации свободного радикала гидроксила. При реакции (1) каждый атом кислорода порождает два очень реакционноспособных продукта. Это приводит к возникновению разветвляюш,ейся цепи, типичной для соединения кислорода и водорода, протекающего со взрывом, который может происходить в определенных пределах давлений. В отличие от этого, реакция (2) стремц,тся подавить появление какой-либо цепной реакции. Эта реакция может итти в невзрывающихся смесях, сильно разбавленных прибавлением инертного газа. [c.108]

Реакция (3) экзотермична (46 ккал/моль). В результате парофазных реакций гидроперекиси выделить не удается, она была выделена в результате жидкофазных например, при окислении изобутана удалось выделить в качестве промежуточного продукта гидроперекись mpem-бутила. В системах, в которых отсутствует легко отщепляемый атом водорода, разложение перекисного радикала может протекать по-разному. Одно из направле-ши — разложение на алкокси-радикалы и кислород [c.292]

В реакции (3) перекисный макрорадикал отрывает атом водорода у соседнего звена макромолекулы, образуя гидропероксидную группу и свободный макрорадикал. Отрыв атома водорода и образование радикала сопровождаются перестройкой электронной конфигурации атома углерода с изменением значений углов между связями от 109° 28 до 120 . Такое изменение углов в макромолекуле должно приводить к дополнительным энергетическим затратам около 3 ккал/моль. Энергия активации реакции продолжения цепи (3) в полнолефинах составляет 40. .. [c.251]

В результате радикального замещения у атома водорода возникает свободный радикал СНз, который в свою очередь вступает в радикальное замещение у атома хлора в С1а. Образуется хлорометан и регенерируется атом хлора, вступающий в реакцию со следующей молекулой метана и т. д., что приводит к радикальной цепной реакции. Брутто-реакция сводится к замещению атома водорода в метане на атом хлора. Аналогично могут замещаться и оставшиеся атомы водорода — получаются дихлоро-, трихлоро- и тетрахлорометаны. [c.385]

Если А —это карбонильное соединение, то наиболее вероятной реакцией радикала АН- (кетильного радикала) является димеризация (фотопинаконизация) (11.8г). Например, если облучают бензофенон в изопропиловом спирте, то п, п -возбужденное триплетное состояние кетона отрывает атом водорода от растворителя. Образующийся кетильный радикал димеризуется в бензпинакон [c.304]

Процесс протекает по цепному механизму в чистой воде при облучении легкими частицами он приводит к очень низкой стационарной концентрации Н2 и Н2О2. Добавление акцептора радикалов даже в малых количествах повышает стационарную концентрацию этих продуктов. По химич. свойствам радикал ОН является окислителем, а атом Н — восстановителем. Поэтому находящееся в растворе вещество, способное к окислению, обычно вступает в реакцию с радикалами ОН и дает продукт окисления, а вещество, способное восстанавливаться, реагирует с атомами Н. Однако в том случае, когда атом Н по тому или иному механизму может оторвать от молекулы другой атом И с образованием молекулы Н2, то он проявляет себя как окислитель. Восстановительная частица в зависимости от кислотности среды имеет разные кинетич. свойства и может давать разные продукты. Из этого следует, что она может реагировать в двух формах — кислой и щелочной. Такими формами может быть гидратированный электрон, или полярой, собственно атом водорода и ион-радикал Н . Каждая последующая форма в этом ряду более кислая, чем предыдущая [c.215]

Дальнейшее направление процесса зависит от природы X. Если X — атом водорода или углеводородный радикал, которые с большим трудом отщепляются в виде аниона, т. е. являются очень плохими уходящихми группами, реакция может остановиться на [c.408]

Хинолин в условиях гетерогенного окисления ведет себя как вещество с разнотипными реакщюнными центрами [10]. Окислительный распад гетероатомного кольца приводит к отщеплению атома- азота и превращению образовавшегося ароматического радикала в бензойную кислоту. В ходе формирования фенильного цикла атом азота отщепляется, а образующийся при этом ароматический радикал реагирует с донором водорода. Аналогичные реакции наблюдаются и в том случае, когда распад молекулы хинолина начинается с расщепления ароматического цикла. Пирвдильный цикл удерживает атом углерода лишь в положении 5, поэтому основным продуктом неполного окисления хинолина является никотиновая кислота [c.186]

А. д. Степухович [108] считает, основываясь на ряде экспериментальных данных, что первичной реакцией крекинга метана является его гетерогенный распад на атом водорода и метильный радикал. Однако при не слишком низких давлениях кажется более вероятным чисто гомогенный процесс. Рассмотрение вопроса А. Д. Степуховичем представляется неполным. [c.109]

Для реакции (4) мы приняли стерический коэффициент 0,1, так как она идет с уменьшением энтропии примерно на 10 ккал/моль. При 600° С и 1 ат v-i Vz 1 5,6 0,3 6,3 10 , с наибольшей скоростью идет реакция (4). Атом водорода при реакции с циклогексеном снова дает циклогексенильный радикал, и, таким образом, может возникнуть цепной процесс, описываемый следующей схемой [c.174]

Цальиейшее направлен1 С процесса зависит от природы X. Если X — атом водорода или углеводородный радика.1, который с большим трудом отщепляется в виде аниона, т. е. является очень плохой уходящей группой, реакция может остановиться ча стадии образования истинного продукта ггрисоединеиия. Так идут реакции присоединения циановодорода, гидросульфита натрия, металл-оргаиических соединений. ГЗ последнем с.чучае реакция нуклеофильного присоединения идет за счет того, что связь углерод-металл сильно поляризована, и на агоме углерода локализован значительный отрицательный заряд [c.432]

Нагрев до высокой температуры в ра фяде оказывает то же действие, что и другие способы нагрева. Высокие равновесные концентрации С Н.2 в области температур вблизи 3500° С снижаются прп охлаждении. Ацетилен удается получать только потому, что реакции его образования являются более быстрыми, чем реакции исчезновения. Большое значение имеет быстрая закалка. Ранее предполагалось, что С Но образуется в газе крекинга при взаимодействии в менее горячей зоне водорода и С -радикалов, присутствие которых подтверждается полосами Свана в спектре дуги [32]. Хотя этой точки ярения сейчас и не придерживаются, но недавние расчеты [33] равновесий показали, что следует учитывать реакции радикала С Н и соответственно внести поправку в данные рис. У Л и У.8. Результаты расчета приведены на рис. У.9. Максимальная концентрация С Н.2 при 3750° К и 1 ат 13,8%, а при 3500° К 8%. После закалки газа, полученного в мощной дуге, он содержал не менее 18,6% С.,Но, а в случае дуги в присутствии 63,6% Не — до 23,8 объемн. % СоНз (без учёта разбавителя). Присутствие ацетилена в закаленных газах в концентрациях, превышающих 14%, и влияние разбавителя подтверждают предположение [34], что радикалы СоН существуют [c.342]

Механизм реакции с водяным паром более подробно обсуждался Лонгом и Сайксом [43]. Они предположили, что молекула водяного пара разлагается на поверхности угля на атом водорода и гидроксильный радикал, которые быстро хемосор-бируются на смежных участках поверхности. Вслед за этим атом водорода на хемосорбированном гидроксильном радикале присоединяет атом водорода на смежном участке поверхности угля и удаляется с поверхности в виде молекулы водорода. Следовательно, можно подразделить стадии в механизме А следующим образом [c.170]

Значительная часть растительных масел (подсолнечного, хлопкового и льняного) расходуется у нас на технические цели на изготовление мыла, олифы, лаков, смазок и т. д. Развитие производства жирозаменителей, важнейшими из которых являются синтетические жирные кислоты, и синтетических моющих средств позволяет сократить потребление пищевых жиров на технические цели. Производство синтетических жирных кислот окислением парафина возникло в Германии во время второй мировой войны, а в СССР с 1953 г. Сырьем для этого служит твердый парафин (см. главу ХП). Его очищают, промывая 96-процентной серной кислотой, и перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 340—470 °С, состоящую в основном из смеси н-алканов Сго—С35. Через расплавленный парафин продувают воздух при ПО—120°С в присутствии небольшого количества катализатора — смеси Мп(0Н)4 и солей кислот КСООЫа или КСООК (К = от Сб до Се), полученных при окислении, или МпОгЧ-ЫаОН. Эта реакция является цепной радикальной. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетон, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология