Сахар фенилгидразоны

Фенилгидразин образует пластинчатые кристаллы (темп, плавл. 23 С темп. кип. 241 °С), легко окисляется, буреет на воздухе, обладает основными свойствами. Фенилгидразин применяется при исследовании альдегидов, кетонов и сахаров (образование фенилгидразонов и озазонов). Им пользуются для синтеза многих веществ, имеющих широкое применение, например антипирина, пирамидона, некоторых красителей. [c.507]

Озазоны обычно получаются при непродолжительном нагревании раствора хлоргидрата фенилгидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия при pH 5 [23]. Озазоны сахаров трудно поддаются перекристаллизации, некоторые из них растворимы в воде и спирте, имеют нечеткие температуры плавления, поэтому неудобны для выделения и в настоящее время не применяются для идентификации углеводов. Исключение составляет фенилгидразон О-маннозы, который трудно растворим в воде. [c.64]

Поскольку альдозы содержат альдегидную группу, они реагируют с фенилгидразином с образованием фенилгидразонов. Если использовать избыток фенилгидразина, то реакция протекает дальше и приводит к соединениям, известным под названием озазонов, которые содержат по два остатка фенилгидразина на молекулу сахара третья молекула реагента при этом превращается в анилин и аммиак (не вполне ясно, как происходит окисление ОН-группы). [c.938]

Образование озазонов сахаров является интересной и сложной реакцией, механизм которой окончательно не выяснен до сих пор. Э. Фишер считал, что при взаимодействии сахаров с фенилгидразином первоначально образуется фенилгидразон, а затем происходит окисление соседней гидроксильной группы в карбонильную, которая реагирует с новой молекулой фенилгидразина. Однако новые данные, полученные при изучении этой реакции с помощью сахаров, меченных дейтерием и тритием, позволили Вейганду предложить новый механизм образования озазонов для которого возможны два варианта [c.118]

Механизм образования хиноксалиновых производных достаточно сложен и напоминает механизм образования озазонов Хиноксалиновые производные легко получаются из фенилгидразонов сахаров при нагревании с о-фенилендиамином в кислой среде [c.129]

Другие антоцианины образуют подобные, но растворимые соединения, которые оказываются полезными при определении пространственной конфигурации и типа сахаров, входящих в состав антоцианинов. Действие фенилгидразина на эти соединения приводит к фенилгидразонам сахаров, находившихся в исходном соединении в положении 3. Гидролиз кислотой с последующей обработкой фенилгидразином дает производные сахаров, находившихся в исходном соединении в положении 5 или 7 [ПО]. [c.234]

Во многих случаях, например при получении производных сахаров, взаимодействие нескольких функциональных групп приводит к результатам, значительно отличающимся от результатов реакций монофункциональных соединений. Хорошим примером такого различия может служить получение производных сахаридов действием на них фенилгидразина. При этом образуются не фенилгидразоны, а озазоны, что резко отличает углеводы от простых карбонильных соединений (опыт 8). [c.300]

Фенилгидразин взаимодействует с карбонильными группами альдегидов, кетонов и сахаров, давая фенилгидразоны (ср. опыт 179) реакция его с глюкозой идет по уравнению [c.189]

Фенилгидразоны многих сахаров хорошо растворимы в воде менее растворимы фенилгидразоны галактозы, арабинозы и в особенности маннозы. [c.190]

Озазоны сахаров обычно менее растворимы, чем фенилгидразоны, и имею характерную форму кристаллов, хорошо наблюдаемую под микроскопом поэтому озазоны часто служат для идентификации сахаров. Температуры пла,вле-ния многих озазонов малохарактерны, так как изменяются в зависимости от скорости нагревания. Исследование озазонов особенно важно для суждения о пространственной изомерии сахаров так, в соответствии с пространственной структурой глюкозы, фруктозы и маннозы эти сахара образуют один и тот же озазон. [c.190]

Гидролиз фенилгидразона сахара дает исходный сахар, а гидролиз озазона—п.роду КТ окисления сахара, содержащий в молекуле две карбонильные группы, так называемый озон. [c.190]

Обнаружение и идентификация сахаров. Для идентификации сахаров удобно выделять их в виде фенилгидразонов или фенилозазоиов. Некоторые фенилгидразоны, например фенилгидразон маннозы, очень трудно растворимы в воде и б.тагодаря этому легко отделяются от хорошо растворимых гидразонов 1 люкозы н других сахаров. [c.439]

Одни из дисахаридов восстанавливают фелингову жидкость, образуют фенилгидразоны и озазоны следовательно, в их мо. е-кулах имеется карбонил или группировка, легко переходящая в карбонил. В других дисахаридах нет этой группировки, и они не дают указанных выше реакций. К Дисахаридам первого типа относятся мальтоза, молочный сахар и целлобиоза. Из дисахаридов второго типа наибольшее значение имеет сахароза. [c.340]

Мальтоза и молочный сахар. Мальтоза при гидролизе расщепляется на две молекулы О-глюкозы. Следовательно, в ней два остатка О-глюкозы соединены при помощи атома кислорода. Мальтоза окисляется, присоединяя один атом кислорода, в одноосновную кислоту с фенилгидразином она образует фенилгидразон. Следовательно, в ее молекуле есть одна альдегидная группа или группировка, легко переходящая в альдегидную группу. Поэтому отщепление элементов воды должно произойти в первой молекуле глюкозы от глюкозидного, а 1 0 второй молекуле—от неглюкозидного гидроксила. Доказано, что этим гидроксилом [c.340]

Реакция фенилгидразина с сахарами протекала неожиданным образом Э. Фишер нашел, что расходуются 3 экв реактива и что продукты, которые он назвал озазонами (—оз + гидразои), содержат не один, а два фенилгидразинных остатка. Спустя три года Э. Фишер, выделив чистый фенилгидразон D-глюкозы, показал, что последний является промежуточным соединением при образовании фенилозазона, и предположил, что он окисляется фенилглдразином по второму углеродному атому сахара. Его формула для этих производных подтверждалась тем фактом, что D-глюкоза и D-фруктога дают один и тот же продукт реакции— фенилозазон D-глюкозы (т. пл. 208 °С) [c.534]

Как было впоследствии найдено, многие полисахариды образуют 0-маннозу при гидролизе. В книге Фишера Руководство по получению органических препаратов (1908) описывается приготовление этого сахара путем кислотного гидролиза стружек — отходов, получающихся при вытачивании пуговиц из так называемой растительной слоновой кости — семян пальмы тагуа. В прописи рекомендуется выделять 0-маннозу через фенилгидразон с последующим разложением этого груднорастворимого производного путем обменной реакции с бензальдегидом. [c.537]

Выяснение структуры и конфигурации D-маннозы не вызвало-грудностей, поскольку при реакции фенилгидразона маннозы с избытком фенилгидразина получается фенилозазон >-глюкозы. Следовательно, эти сахара представляют собой 2-эпимерные альдогексозы. [c.537]

Глюкоза является восстанавливающим сахаром, образует производные, характерные для альдегидов (озазоны, фенилгидразоны). При восстановлении образует спирт сорбит, при окислении альдегидной группы — О-глюконовую или О-сахарную кислоты, при окислении вторизной спир- товой группы — О-глюкуроновую кислоту. Пиролиз глюкозы дает а- и р-глюкозаны. [c.102]

Фруктоза является восстанавливающим сахаром и образует кетогруппы фенилгидразон, фенилозазон, п-бром-фенилгидразон, меркаптали, ацетали и др. Фруктоза по сравнению с глюкозой более лабильна к кислотам, основаниям и температуре. Она быстро подвергается деструкции. При кипячении в нейтральном спиртовом растворе образует смесь из примерно семи веществ. Восстановление карбонильной группы приводит к смеси эпимерных полиолов. Окисляется азотной кислотой, кислородом воздуха [60]. При нагревании фруктозы с резорцином и соляной кислотой образуется красное (реакция Селиванова), с мочевиной — синее, с барбитуровой и тиобарбитуровой кислотами — розовое окрашивание. При ацилировании фруктозы получают, в зависимости от условий реакции, разной степени ацилированные производные. [c.127]

В наиболее ранних работах разделение и идентификацию углеводов в гидролизатах осуществляли действием химических реагентов (фенилгидразина и др.) с образованием соответствующих производных, позволяющих выделить из смеси отдельные компоненты и установить их природу. Возможность разделения и идентификации этим путем основана на способности моносахаридов давать кристаллизующиеся фенилгидразоны и озазоны, по температурам плавления которых можно установить природу исходных моносахаридов. Такой анализ можно проводить с каплей раствора, наблюдая под микроскопом форму кристаллов и температуру их плавления при медленном нагревании препарата. Подсчетом кристаллов соответствующих фенилпроизводных сахаров О Двайэр [22] количественно определила содержание моносахаридов в некоторых гидролизатах гемицеллюлоз древесины дуба. [c.64]

Получается прозрачный светложелтый раствор с запахо.м жженого сахара. Раствор фильтруют и медленно выпаривают в вакууме (30°/11 ми). Он восстанавливает фелингов раствор н дает фенилгидразон метилглиоксаля. При выпаривании большая часть альдегида улетучивается с парами воды остается густое желтое масло — нечистый метилглиоксаль. Чистый кетоноальдегнд получают повторным осторожным выпариванием дестиллатов в виде бесцветной жидкости, застывающей над серной кислотой в стекловидную массу. Выход небольшой. [c.94]

Примечание. Фенилгидразон D-маннозы, в отличие от фенил-гидразоноа других альдоз, почти не растворим в воде, что позволяет легко идентифицировать и выделить этот моносахарид из смеси с другими сахарами. [c.6]

Примечание 2. Для получения растворов фенилгидразонов других сахаров первую стадию реакции проводят не в воде, а в 2,5 мл пиридина. При этом раствор выдерживают для D-глюкозы 48 ч, D-ксилозы — 48 ч, L-арабннозы — 3 ч, 1-рамнозы — 24 ч. Нерастворимый фенилгидразон D-маннозы отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром, растворяют в 70 мл пиридина, добавляют 7 мл этанола и диазотируют описанным методом. [c.11]

Моносахариды и большая часть их производных не содержат хромофоров, поглощающих в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, поэтому УФ-спектроскопия находит в химии моносахаридов весьма ограниченное применение для решения некоторых частных вопросов, например для исследования строения и таутомерии фенилгидразонов сахаровили для характеристики А -уронатов типа XXX, образующихся при энзиматическом расщеплении полиуронидов [c.62]

Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ- и ИК-спектроскопия . В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка —СН = Ы—, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов сахаров следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества перйодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [c.114]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Кун с сотрудниками показал, что образование вердазилов является типичной реакцией формазанов и применил ее для получения более сложных соединений. Так, например, вердазилы синтезированы, исходя из фенилгидразонов сахаров [118] путем диазотирования и последующего метилирования и окисления. Аналогичным образом из фенилгидразанов диформил- и триформилбен-золов получены соответствующ,ие бирадикалы [118] и трирадикалы [119]. [c.115]

В том же году Буволь [30] использовал эту реакцию, чтобы из кетокислот получить соответствующие альдегиды. Можно было ожидать, что реакция расщепления в присутствии избытка фенилглиоксиловой кислоты может стать каталитической. Образовавшийся бензальанилин должен был прореагировать как раз с фенилглиоксиловой кислотой с образованием бензальдегида и анила фенилглиоксиловой кислоты, подобно тому как, по Герц-фельду [31], из фенилгидразонов действием бензальдегида получают свободные сахара [c.27]

При избытке фенилгидразина в реакцию вступают еще две его молекулы в результате внутримолекулярных превращений непрочных промежуточных соединений образуются аммиак, анилин и озазон исходного сахара, в котором рядом находятся две фенилгидразонные группировки. Таким образом, суммарная реакция образования озазона глюкозы выражается уравнением [c.190]

В условиях данного опыта манноза даже при избытке фенилгидразина дает кристаллы малорастворимого фенилгидразона, выпадающие очень быстро. Другие сахара дают озазоны, выделяющиеся с различной скоростью в зависимости от легкости их образования и растворимости наиболее быстро из горячего раствора выделяется озазон фруктозы, медленнее—глюкозы, ксилозы и арабинозы и еще медленнее—галактозы. Озазоны лактозы и мальтозы относительно лучше растворимы в горячей воде и выделяются лишь при охлаждении. [c.190]

Применение. В микроскопии в качестве реактива для выявления альдегидов, сахаров, кортикоидов и для блокирования альдегидной и кетонной группы как ингибитор моноаминооксидазы для определения альдегидов по фенилгидразин-формазановой реакции [1], сводящейся к тому, что фенилгидразоны альдегидов сочетаются с солями диазония с образованием нерастворимых в воде окрашенных формазанов [Пирс, 305], [c.406]

Как указано на стр. 8 [20], в такую реакцию вторичные гидразоны не вступают. При рассмотрении нитросоединений упоминалась реакция фенилгидразонов 2-окси-1-нитро-альдегидов с расщеплением молекулы и с образованием альдегида и нитроформазана. Формазаны, полученные из фенилгидразонов альдоз, оказались весьма интересными производными этих сахаров [158—163]. [c.27]

Хотя большая часть сахаров существует, как было отмечено выше, главным образом в циклических полуацетальных формах, равновесие между этими формами и альдегидной формой является весьма подвижным кроме того, довольно значительная часть сахаров в равновесном состоянии находится в альдегидной форме, вследствие чего эти соединения могут вступать в типичные реакции с реагентами на карбонильные группы. Альдозы, например, восстанавливают ион серебра в растворе аммиака (реактив Толленса) и комплекс иона меди с цитратом (раствор Бенедикта). Обе эти реакции имеют большое значение при обнаружении и количественном определении редуцирующих сахаров. Кроме того, сахара реагируют с аминами. Особенно важным примером реакции такого типа является реакция с фенилгидрази-ном, взятым в избытке. Хотя механизм этой реакции не вполне ясен, она, по-видимому, протекает по крайней мере в три стадии первая стадия — образование фенилгидразопа, например фенилгидразона глюкозы вторая стадия — окисление атома углерода в положении 2 до карбонильной группы, и третья стадия — реакция между карбонильной группой и второй молекулой фенилгидразина с образованием фенилозазона глюкозы. Суммарная [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология