Коэффициент активности извлечения компонента

Коэффициенты активности являются мерой отклонения свойств растворов от свойств идеальных растворов той же концентрации. Они напрямую связаны с изменением потенциальной энергии взаимодействия системы частиц, которое происходит при образовании реального раствора. Если такого изменения не происходит (раствор идеальный), то у= 1. Если эти изменения положительны (потенциальная энергия возрастает), то мы имеем дело с положительными отклонениями от идеальности и у> 1. При отрицательных изменениях потенциальной энергии (отрицательные отклонения) — у < 1. Если растворы компонента С в фазах Л н В являются идеальными, т. е. 7сл=Уса=Ь то равновесные концентрации компонента в обеих фазах равны (ц/=1). В этом случае достаточно полное выделение компонента С из фазы А принципиально возможно, но оно потребует значительного количества экстрагента и многих теоретических ступеней контакта. Однако, если исходный раствор таков, что усл > 1 (положительные отклонения), а в выбранном экстрагенте усд < 1 (отрицательные отклонения), то равновесная концентрация компонента С в фазе В будет намного превышать концентрацию в фазе А, и тогда у 1. Так, если для извлечения ацетона (С) из воды (А) (ус/г(0, 25 °С) = 6,5) выбрать несмешивающийся с водой хлороформ (В) (усй(0, 25 °С) = 0,39), то коэффициент распределения при малых концентрациях ацетона составит [c.35]

Понятно, что при малых различиях в значениях констант точки перегиба на зависимостях In Р от Ов или У могут быть выражены недостаточно отчетливо. Это затрудняет установление состава сольватов. Кроме того, ограничения рассмотренного метода связаны с допущением о постоянстве значений коэффициентов активности компонентов органической фазы или их отношения. С ростом силы кислоты, основности экстрагентов и уменьшением их концентрации, а также полярности растворителей становится значительным диполь-дипольное взаимодействие между сольватами. В этом случае гидратация перестает быть определяющей причиной неидеальности органической фазы. Так, при извлечении кислот растворами оксидов фосфинов, аминов и арсинов для расчета равновесия необходимо знание коэффициентов активности. [c.88]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Все процессы, которые описаны в настоящем разделе, включают химические реакции между одним или несколькими компонентами смешанной фазы расплавленного металла с фазой расплавленного галогенида. В общем случае целью обработки является полное извлечение одного какого-либо компонента, например плутония, из фазы металла. О том, будет ли та или иная соль служить окислителем для нужного компонента, можно судить по величинам свободных энергий образования соединений (см. рис> 35 и 36), и если известны коэффициенты активности, по ним можно рассчитать степень извлечения, т. е. состояние равновесия. [c.206]

Примером адсорбционного метода служит непрерывный процесс селективного разделения газовых смесей при помощи движущегося адсорбента — активного угля. Высокий коэффициент извлечения компонентов из смеси и низкий удельный расход пара на десорбцию обусловливает экономичность данного метода. [c.251]

Уравнение (5.1) отражает вероятностный характер распределения частиц извлекаемого вещества по времени пребывания в каскаде реакторов идеального смешения уравнение (5.2) описывает зависимость времени полного извлечения целевого компонента в каждой ступени от его содержания в экстрагенте, причем коэффициенты и определяют экспериментально. Найдено (для извлечения активных веществ из растительного сырья) Ь = 9,75 и = 3,967. [c.216]

В наиболее простых случаях приведенный стехиометрический коэффициент Ь определяют из уравнения химической реакции растворения. Иногда этот коэффициент приходится определять экспериментально (если реагент расходуется не только на извлечение полезного компонента, но и на побочные реакции, которые не всегда достаточно хорошо изучены). Возможен и такой случай, когда протекание побочных реакций приводит к нарушению линейной зависимости между концентрацией активного реагента и степенью извлечения полезного компонента. Тогда вид зависимости С от ц должен быть установлен в лабораторном периодическом опыте. Полученная зависимость и будет уравнением материального баланса по активному реагенту. [c.142]

Следовательно, если компонент А преимущественно растворим в растворителе В, то растворитель С был бы предпочтительнее для извлечения О, т. е. коэ ициент активности уо-в должен быть по возможности больше коэффициента уо-с- Как уже указывалось, соотношение этих коэффициентов называется коэффициентом селективности [c.84]

По-прежнему имеется мало данных о состоянии образующихся солей в органической фазе. Постоянство Kuy в широком диапазоне концентраций компонентов позволяет предполагать, что отношение у/ус в этих условиях не меняется. Экспериментальные данные [148] показывают, что соли R Nl XY ассоциированы сильнее, чем соли R NY, поэтому отношение у/ус вряд ли можно принимать равным единице. Е. В. Комаров [160] с помощью модели, рассмотренной выше, показал, что при некоторых условиях отношение коэффициентов активности может оставаться постоянным, когда концентрация компонентов меняется. Интересные результаты были получены при криоскопическом титровании некоторых третичных аминов в я-ксилоле азотной и соляной кислотами [196]. Полученные данные авторы объясняют в рамках упомянутой выше гипотезы Венселоу образованием динитратов и дихлоридов аминов без изменения степени ассоциации. Однако можно ожидать, что помимо реакции (11.87) экстракция азотной кислоты происходит и по механизму физического распределения. Об этом говорит неограниченная смешиваемость 100%-ной азотной кислоты с тригептиламином [197], Кроме того, увеличение полярности органической фазы может способствовать извлечению азотной кислоты без химического взаимодействия. Такое явление наблюдалось, например, для иодида калия, растворимость которого резко увеличивается в присутствии аммониевых солей [198]. [c.119]

Если исследуемый раствор хорошо перемешивается и массоперенос молекул анализируемого соединения из объема жидкости к поверхности не ограничен, основным фактором, определяющим эффективность извлечения этого соединения из раствора, является относительная летучесть анализируемого вещества [66]. Летучесть, как известно, является произведением коэффициента активности и давления паров чистого анализируемого соединения. На коэффициент активности анализируемого соединения влияют концентрации всех растворенных веществ, следовательно, эффективность извлечения данного компонента зависит от общей концентрации веществ в растворе. Солевые добавки увеличивают относительную летучесть и повышают степень извлечения анализируемых веществ. Этот эффект был изучен Дженнингсом и Филсуфом [60], которые хроматографически исследо-шали равновесную паровую фазу над смесями веществ с [c.50]

Следовательно, если компонент А преимущественно растворим в растворителе В, то растворитель С был бы предпочтительнее для извлечения D, т. е. коэффициент активности То в должен быть по возможности больше коэффи- [c.90]

Показана необходимость решения задачи увеличения коэффициента извлечения нефти из пласта, исходя из молекулярноповерхностных эффектов взаимодействия, имеющих место на границе раздела породообразующие минералы - нефть - химреагенты, закачиваемые в пласт. Рассмотрен химизм взаимодействия некоторых химреагентов с компонентами пластовой среды. Показано, что неионогенные поверхностно-активные вещества (НПАВ) [c.3]

При выпаривании водных растворов отводимая паровая фаза может содержать летучие компоненты, которые были растворены в исходном растворе или образовались при его нагревании. В этом случае пар становится сложнее по составу, вследствие чего для конденсации или поглощения каждой из его составных частей необходимо создавать соответствующие условия. Например, упаривание оборотного раствора (фильтровой жидкости) после отделения ЫаНСОз в содовом производстве или выпарка суспензии солей, получаемой в производстве аммофоса, сопровождаются выделением водяного пара и аммиака. При упаривании экстракционной фосфорной кислоты образуется газ, состоящий из водяного пара и фтористых соединений. Удаление из раствора неводных летучих компонентов требует дополнительной затраты теплоты в количестве, определяемом из теплоты испарения. Для увеличения степени извлечения их в газовую фазу применяют разные методы повышения коэффициентов их активности в растворе. [c.232]

Экспериментальные данные показывают, что при — АР% + + А/ 1 = 2,5 ккал1моль = 10,45 кдж/моль и отношении Со/Со, = = 1 компонент 2 полностью вытесняет компонент 1 из активного угля, т. е. адсорбция компонента 1 из этой смеси подавляется. Разность — А/ 2 + АРЧ = 2,5 ккал/моль отвечает величине коэффициента избирательности к > 12. Следовательно, уже при Со /Со, = 1 и А 12, 0,08д1, а при соотношении Ог/Со, = = 3 1 2 01 2 а . Следовательно, в таких случаях для полного извлечения органических веществ из раствора необходимо создание двух последовательных ступеней адсорбции, причем на [c.206]