Ацетилендикарбоновая присоединение

Цри взаимодействии бисульфита калия с ацетилендикарбоновой кислотой реакционная смесь содержит только следы первичного продукта присоединения, так как вторая молекула присоединяется быстрее, чем первая. [c.175]

При присоединении первой молекулы брома предпочтительно образуется гранс-изомер дибромида это было установлено при бромировании ацетилендикарбоновой кислоты [c.55]

Присутствие карбоксильной группы в молекуле ацетиленового соединения затрудняет присоединение галоидов. Ацетилендикарбоновая кислота и фенилпропиоловая кислота присоединяют только два атома брома. [c.561]

Енамины, образующиеся при присоединении эфиров а-аминокислот к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты, способны превращаться [c.335]

Прн этом происходит преимущественно транс-присоединение. Электроноакцепторные группы затрудняют реакцию так, СНзОС(СРз)2С=СН и СНзОС(СРз)2С = СС1 вообще в нее не вступают. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты дает неидентифицируемые продукты. [c.56]

Исследуя реакцию присоединения ацетилендикарбоновой кислоты и ее эфиров к ароматическим циклическим системам, Дильс и Альдер [79] нашли, что [c.321]

Присоединение к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой [c.111]

Лишь С очень активными диенофилами — нитрилом ацетилендикарбоновой кислоты или гексафторбутином-2 — бензол взаим о-действует в жестких условиях, давая аддукты по схеме диенового синтеза с низким выходом (наряду с продуктами заместительного присоединения, о котором см. выше) реакция значительно катализируется хлористым алюминием и выход аддукта в этих условиях достигает 63% [c.92]

Каталитическое гидрирование аддукта фурана с ацетилендикарбоновым эфиром- протекает избирательно по незамещенной двойной связи (образующиеся эфиры изомерны по положению двойной связи эфирам, получаемым из фурана и эфиров малеино-Бой кислоты) дальнейшее исчерпывающее гидрирование осуществляется пространственно избирательно, а именно со стороны кислородного мостика, что приводит к эндо-изомеру (сравните с реакциями присоединения, протекающими для соединений с эндометиленовым мостиком) [c.109]

Ацетилендикарбоновую кислоту применяют в синтезах благодаря наличию активной тройной связи (реакции присоединения нуклеофильных реагентов, диеновый синтез). При кипячении водных растворов происходит декарбоксилирование и образуется пропиоловая [c.561]

При реакции эфиров ацетилендикарбоновой кислоты с различными нуклеофилами образуются производные фурана, пиррола и тиофена. Первой стадией процесса является присоединение по Михаэлю полученный продукт далее циклизуется как показано ниже [c.108]

Симметрическая /-дисульфоянтарная кислота получается путем присоединения бисульфита к ацетилендикарбоновой кислоте [422]. [c.173]

Было показано, что при присоединении галогенов к ацетиленам также предпочтительно (хотя и не исключительно) получаются транс-производные. Так, например, эквимольная смесь ацетилендикарбоновой кислоты и брома дает наряду с основным продуктом — дибромфумаровой кислотой XI также дибром-малеиновую кислоту XII [c.179]

Если ацетилен заменить диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, то электронооттягивающие группы последнего благоприятствуют присоединению по Дильсу — Альдеру к одному из цикло-пентадиенильных остатков и получается оранжево-красный комплекс-(т, пл. 84 °С), которому приписывают строение III (Дюбек, 1960) [c.511]

В зависимости от условий реакции, растворителя и температуры при этом могут получаться различные продукты. Но во всех случаях первой стадией реакции остается нуклеофильное присоединение к пиридиновому атому азота. Поскольку за присоединением следует циклизация, реакция необратима. Например, при взаимодействии пиридина с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты циклизация осуществляется путем нуклеофильного присоединения к С2-атому в пиридиний-катионе (стр. 80) [c.58]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Для присоединения галогенов характерна стереоспецифичность. Так, присоединение брома к ацетилендикарбоновой кислоте сопровождается преимущественным образованием дибромфумаровой кислоты, т. е. происходит в транс-положение. Поэтому предполагается образование лабильных катионов с мостиковой структурой [c.294]

Аналогично присоединяется диметиловын эфир ацетилендикарбоновой кислоты (схема 9), но в этом случае продуктом декарбоксилирования является производное бензола (29), и поэтому присоединение второй молекулы диенофила не происходит. Эта реакция была использована как метод определения типа замещения в пироновых циклах [14]. Она находит интересное применение в синтезе [15]. [c.46]

Образование красного продукта реакции (LHI) свидетельствует о присоединении двух молекул ацетилендикарбонового эфира к двойной связи > =N— ароматического ядра. Дальнейшее исследование [80] показало, что аналогичные продукты присоединения образуются с пиридином, хинолином и изохинолином. Продукт присоединения с пиридином особенно интересен, так как он является метиловым эфиром пиридоколин-1,2,3,4-тетракарбоновой кислоты (LVI). Перекись водорода окисляет соединение LVI в N-окись пиколиновой кислоты (LVH) отсюда следует, что одна молекула ацетилендикарбонового эфира находится в а-положении пиридинового ядра. [c.321]

С диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты фенантридин вступает в реакцию конденсации типа Дильса—Альдера [48]. В бензольном растворе прежде всего образуется неустойчивый продукт присоединения, который в кипящем хинолине превращается в устойчивый тетраметиловый эфир дибен-зохинолизинтетракарбоновой кислоты (VII). В растворе метилового спирта в конденсацию вступают не только две молекулы реагентов, но и молекула растворителя, и образуется соединение VIII, которое существует в цис-и транс-формах. Из реакционной смеси выделены, кроме того, и другие соединения, структура которых не установлена. [c.444]

Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]

А) получен присоединением диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к дихлориду циклооктатетраена с последующей перегонкой (Б) — сначала дихлорид циклооктатетраена был превращен в диацетоксипроизводное, из которого аналогично получению (А) синтезирован (Б) Реппе и сотрудники [136] [c.106]

Пирролы не вступают в обычную реакцию Дильса—Альдера 1 предпочтительно реагируют с диенофилами по типу сопряженно><6 присоединения (табл. 6.1). Известно несколько исключений так, Ы-этоксикарбонилпиррол (21) взаимодействует с ацетилендикарбоно-вым эфиром с образованием циклоаддукта 22. К-Аминопиррол 23 и родственные ему соединения также вступают в реакцию циклоприсоединения с ацетилендикарбоновым эфиром [27]. [c.240]

Эффективным методом получения 3-замещенных фуранов можно считать окислительную циклизацию г-бутендиолов-1,4 37 под действием хлорохромата пиридиния [40]. Диолы 37 получают ку-пратным присоединением к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим восстановлением эфирных групп. [c.247]

Второй пример реакции такого же типа относится к присоединению двух арильных групп арилхромового реагента к ацетиленовой связи. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и трифенилхром в тетрагидрофуране взаимодействуют экзотермически, образуя цис-диметилдифенилмалеат. цис-Строе-ние продукта указывает на жесткую связь и-электронной системы ацетилена с хромом во время стереоспецифического присоединения арильных групп. В этом случае циклической конденсации ацетилена не наблюдалось. [c.480]

Присоединение диалкилфосфитов и диалкилтиофосфитов к диэтиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты приводит к продукту присоединения двух молекул фосфита [c.34]

В результате экспериментальной проверки было установлено, что эти логические выводы неправильны. В результате присоединения брома к ацетилендикарбоновой ю слоте образуется смесь большого количества дибромфумаровой кислоты и небольшого количества дибром-малсиновой кислоты. Таким образом, преобладает транс-присоединение (А. Михаэль, 1892 г.) [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология