Имидазолы восстановление

Нафтиламин легко вступает в реакцию азосочетания по положению 1. Восстановление образующегося при этом азокрасителя приводит к 1, 2-диаминонафталину. Последний циклизуется с муравьиной кислотой в нафто [1, 2-с1 имидазол [261—263]. [c.86]

Производные имидазола и триазола - азолы, к к-рым относят, в частности, 5-нитроимидазолы. Последние активны в отношении простейших (трихомонады, дизентерийная амеба, лямблии), анаэробных бактерий, обладают радиосенсибилизирующей активностью (повышают эффект лучевой терапии) и увеличивают чувствительность организма к алкоголю. Продукты восстановления (под действием нитро-редуктаз) этих лек. ср-в ингибируют аштез и вызывают деградащ1ю ДНК в микробной клетке. Предложено более 20 5-нитро имидазолов, важнейший из к-рых-метронида-зол. [c.121]

Аминофенил) имидазол получен также катали-тическим восстановлением 4(5)-(4-нитрофеннл)имидазола . [c.12]

Широко применяют восстановление цинком в уксусной кислоте [37, 51]. В результате восстановления выделяют дигидро-триазин и производные имидазола. Предложен следующий механизм восстановления при гидрировании в кислой среде вначале происходит присоединение протона к неподеленной паре азота кольца с образованием катиона, который последовательно принимает два электрона (от восстановителя) и превращается в анион. Анион присоединяет протон с образованием 1,2-дигид-ротриазина (ХШ), который при дальнейшем гидрировании дает (с расщеплением связи М—Ы) диамин, способный вступать в конденсацию с отщеплением аммиака и образованием весьма устойчивого имидазольного кольца [51] [c.22]

Имидазол настолько легко взаимодействует с бромом, что остановить реакцию на стадии монобромирования даже при недостаточном количестве брома не удается [215, с. 50]. Бромирование идет вначале по положениям и 5, а затем по положению 2 и заканчивается образованием 2,4, 5-трибромИмиДазола. 4(5)-Бромимидазол предложено получать из 2, 4, 5-трибромимидазола восстановлением его сульфитом натрия [356]. Об электрофильном замещении в ряду имидазолов см. обзоры [214—216]. [c.111]

Восстановление имидазола затруднено по сравнению с более простыми алкалоидами (вероятно, сказывается влияние имида-зольного кольца). Каждая стадия восстановления пурина включает быстрое протонирование атома азота, два быстрых последовательных процесса с образованием карбаниона и быстрое [c.205]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

Бензальдегид 77Уо из 1 моля хлористого бензоила и 2 молей имидазола в тетрагидрофуране при 25 °С и восстановлении образовавшегося амида 0,25 моля алюмогидрида лития в эфире при —20 °С [c.39]

В реакциях 8е электрофил направляется преимущественно в положения 4 и 5 (нитрование) или 2, 4 и 5 (бромирование). Так же как и пиразолы, имидазолы относительно устойчивы к окислению и восстановлению. Имидазольный цикл играет важную роль для проявления биологической активности таких соединений, как аминокислота гистидин и биогенньш амин гистамин, [c.28]

Значение этой реакции, впервые открытой Вустером , а позднее исследованной и развитой Берчем, заключается в широте ее применения и простоте эксперимента, а также в том, что получаемые соединения очень сложно синтезировать другими методами. Восстановлению по Берчу были подйергнуты органические соединения различных классов , включая метоксипроизводные ряда бензола, бензойные кислоты, нафтойные кислоты, нафтолы гетероциклические соединения, амидины, имидазолы и стероиды. [c.27]

Имидазол наиболее устойчив в реакциях восстановления он не восстанавливается натрием в жидком аммиаке, концентрированной иодистоводородной кислотой и красным фосфором, цинком и кислотами или водородом в присутствии катализатора. Устойчив и тиазол, но он десульфируется при действии никеля Ренея. Наиболее реакциан(но опособны о ксазолы оод действием натрия в этило- [c.342]

Каталитическое восстановление водородом иитроенаминокетонов 187, включая и циклические [103], в присутствии ортоэфиров позволяет получать в одну стадию имидазолы 188 [104] (схема 60). [c.431]

Тиоловые сложные эфиры можно превратить в альдегиды гидрогенолизом с никелем Ренея. но при этом часто трудно избежать дальнейшего восстановления образующегося альдегида в соответствующий спирт. Это затруднение устраняется при проведении реакции в присутствии М,Ы -дифенилэтилендиамина, который реагирует с альдегидом по мере его образования, давая имидазоли-дины, например соединение V (R = СвНв) из S-этилового эфира тиобензойной кислоты. После завершения стадии восстановления альдегид можно выделить кислотным гидролизом [500]. [c.259]

Углеродная часть имидазольиого цикла строится, пО-видимому, с участием окиси углерода. Р. о. служит катализатором восстановления и, кроме того, возможно, превращается в ННЬ(СО)з, который выступает в качестве карбонилирующего агента. [c.425]

При полном гидрировании триазина в жестких условиях, например, прп каталитическом гидрировании на никеле Ренея, получают производные имидазола. Электрохимическое восстановление замещенных 1,2,4-триазинов приводит к 1,2-дигидро-или 4,5-дигидро-1,2,4-триазину [42, 52]. Изучено электрохимическое восстановление триазиновых комплексов на основе Fe + [64]. [c.22]

Восстановление арилтриазинов нередко сопровождается расщеплением триазинового кольца и образованием замещенных имидазолов [46]. [c.23]

Множество примеров, иллюстрирующих влияние строения двойного слоя на кинетику электродных процессов, можно привести также из области полярографии органических соединений. В частности, второе из широко известных эмпирических правил Шика-та — Тати, гласящее, что при прочих равных условиях катион восстанавливается на ртутном электроде легче, а анион — труднее, чем незаряженная молекула [585], является отражением влияния строения двойного слоя. Выше (см. стр. 105) уже отмечалось, что предшествующая протонизация, увеличивающая заряд частиц, облегчает их восстановление. Точно так же образование тетразамещенного аммониевого катиона при взаимодействии производных аминов с галоидалкилами приводит к облегчению их восстановления. Например, Еу, волн N-метилпроизводных пиридинальдокси-мов, особенно в нейтральных и щелочных растворах, положительнее, чем Ei волн незамещенных по азоту пиридина этих альдо-ксимов [586] подобное же явление наблюдается у производных имидазолов [509], алкалоида протопина [587] и во многих других случаях. [c.141]

Реакцию проводят в одну стадию. Карбоновую кислоту I в тетрагидрофуране или в эфире обрабатывают. Ы,Ы -карбонилдиимидазолом И, в результате чего образуется имидазолид III. Затем удаляют в вакууме двуокись углерода (поскольку она может восстанавливаться) и прибавляют алюмогидрид лития в количестве, достаточном для взаимодействия с подвижным водородом свободного имидазола IV и для восстановления имидозолида III (выходы альдегидов от 30 до 83%) [c.471]

Далее происходит синхронный электромерный сдвиг и переход протона к холину с образованием ацетилированного по гидроксилу фермента и протонированного имидазола [141]. Следующий элементарный акт с участием воды может произойти лишь после того, как молекула холина покинет анионный центр фермента. Об этом свидетельствуют результаты изучения влияния холина на деацетилирование холинэстеразы, полученные Крупкой и Лейдлером, а также А. П. Бресткиным и сотрудниками [179]. По-види-мому, для успеха атаки воды необходимо новое изменение конформации активного центра, которое наступает после диссоциации комплекса фермент — холин и восстановления отрицательного заряда анионной группировки. Молекула воды образует связь с карбонильным кислородом и кислордом тирозина, после чего происходит обратный электромерный сдвиг и переход протона от воды к тирозину и от имидазола — к гидроксилу серина. При этом выделяется второй продукт реакции — уксусная кислота — и регенерируется фермент в исходной конформации. [c.239]

Электрохимическое восстановление пурина, имидазола в водных средах, их кинетику и механизм исследовали Эльвинг, Пэйс и О Рейли [143]. В результате проведенных ими исследований обнаружено, что в водных растворах пмидазол электрохимически неактивен, тогда как восстановление пурина включает два последовательных, зависящих от pH процесса, соответствующих необратимому гидрированию К = С-связей. В положениях 1,6 и 2,3. [c.205]

Восстановление гетероциклических карбоновых кислот и их производных до альдегидов идет особенно хорошо в тех случаях, когда образуюш иеся альдегиды сильно гидратированы, что предотвращает их дальнейшее восстановление. Имидазол-2-карбоно-вая кислота, ее амид и их К-бензилзамещенные при восстановлении на ртути в солянокислой среде при контролируемом потенциале образуют соответствующие альдегиды с выходами 67—95% по веществу лучшие выходы получаются при низкой температуре [405]. Тиазол-2-карбоновая кислота в аналогичных условиях дает альдегид с невысоким выходом, но ее этиловый эфир и особенно амид дают альдегид с выходами 59—93% [406]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология