Люминесценция поляризованная

Флуоресцентное излучение сложных молекул (в частности красителей) поляризовано даже при естественном падающем свете. Теория поляризации люминесценции разработана Вавиловым и Феофиловым. Возбуждающий свет поглощается молекулами, определенным образом ориентированными по отношению к электрическому вектору световой волны. После поглощения энергия излучается в результате другого электронного перехода, которому отвечает, вообще говоря, иная поляризация в молекуле, т. е. иное направление переходного диполя. Если время жизни возбужденного состояния, т. е. время передачи энергии, мало по сравнению с временем переориентации молекулы, то люминесценция поляризована. Степень поляризации выражается величиной [c.145]

Многие О. м. способны поляризовать световой поток, напр, вращать плоскость поляризации света. При облучении нек-рых О.м. видимыми и УФ лучами наблюдается вторичное свечение-фотолюминесценция (см. Люминесценция). [c.393]

Так же как и в рэлеевском рассеянии или в люминесценции, интенсивность излучения комбинационного рассеяния прямо пропорциональна интенсивности падающего поляризующего излучения источника, а переходы, которые обычно наблюдают с помощью СКР, так же, как и в инфракрасной спектрометрии, соответствуют изменениям колебательных уровней с Аи = 1. [c.742]

Для измерения поляризационных спектров люминесценции слабосветящихся объектов статическим методом применяют схему, приведенную на рис. 3, г. Свет источника возбуждения проходит через монохроматор СФ-4, поляризуется с помощью поляризатора 21 и возбуждает люминесценцию исследуемого раствора в кювете 22 или твердого вещества. Свет люминесценции, пройдя фильтр 23 и анализатор 19, попадает на фотоумножитель типа ФЭУ-19 блока приемника, закрепленного на задней стенке кюветного отделения с помощью направляющих типа [c.70]

Поляризованная люминесценция в растворах может наблюдаться при возбуждении не только поляризованным, но и естественным светом. Наибольшая поляризация имеет место, если наблюдение ведется в направлении, перпендикулярном к направлению возбуждающего пучка света. Флуоресценция в этом случае частично поляризована в направлении, перпендикулярном к возбуждающему пучку, так как в этом случае наблюдаемая флуоресценция преимущественно возбуждается компонентой электрического вектора возбуждающего света, которая перпендикулярна к направлению наблюдения. [c.333]

В общем случае исследуют люминесценцию таких растворов (жидких или твердых), в которых молекулы растворенного вещества распределены равномерно и ориентированы беспорядочно, случайно. Ниже мы рассмотрим влияние случайной ориентации на степень поляризации флуоресценции, наблюдаемой под прямыми углами к пучку возбуждающего света. Для простоты рассмотрим сначала такое вещество, у которого направления переходных моментов для поглощения и для испускания одинаковы. [В первом приближении это отвечает случаю возбуждения типа 51- -5о и испусканию типа 5]-)-5о (см., однако, раздел I, Г, 5) в условиях, когда отсутствует деполяризация (т. е. в разбавленных твердых растворах см. разделы I, Г, 5 и I, Г, 6).] Поляризацию в отсутствие деполяризации называют предельной поляриза- [c.60]

Возбуждающий свет линейно поляризуют при помощи поляризатора. Интенсивность люминесценции / измеряют при параллельном (II) и перпендикулярном (J ) положениях анализатора относительно поляризатора. Степень поляризации Р вычисляют по уравнению (1.3). Теоретически значение Р может меняться от +1 до —1, но на практике обычно получают значения между 0,5 и —0,3. Степени поляризации, измеренные для отдельных длин волн, целесообразно приводить под спектрами испускания, а поляризацию спектра возбуждения — под спектром поглощения. Как видно на рис. 4.2, я-> я -переходы при 270 и 300 нм поляризованы взаимно перпендикулярно и отличаются по симметрии. [c.98]

Поскольку все же связь между атомами серы и цинка в ZnS сильно поляризована, так что облако валентных электронов в основном принадлежит атому S, то замена S на Se в окружении активатора значительно больше сказывается на люминесценции, нежели замена Zn на d. Подобное явление имеет место и у галогенидов кадмия и цинка, активированных сульфидами. [c.219]

Результаты ряда исследований показывают, что люминесценция некоторых ураниловых соединений поляризована [20, 85, 129, 135—137]. [c.67]

Люминесценция многих веществ, помещенных в очень вязкие растворители (глицерин, касторовое масло, желатину и т. д.), а также люминесценция примесных центров в молекулярных кристаллах и самих молекулярных кристаллов обычно частично поляризована. [c.409]

Измерение однородных, матовых, непрозрачных, неполяризующих и нелюминесцирующих образцов обычно не представляет проблемы для современной снектрофотометрии. Если спектрофотометр находится в хороших условиях эксплуатации, то он обеспечит запись спектральных характеристик, коррелирующих с результатом, который можно ожидать при визуальной оценке образца. Конкретные условия освещения и наблюдения, реализованные в данном приборе, для таких образцов почти не имеют значения. Во всех случаях, когда образец обнаруживает неоднородность, глянец, недостаточную прозрачность, поляризующие свойства, люминесценцию или некоторую комбинацию этих свойств, необходимо убедиться, что выбранный спектрофотометр дает результаты, коррелирующие с тем, что наблюдается при визуальной оценке. [c.128]

Благоприятные условия для люминесценции молекул красителей создаются, когда они могут ионизоваться или поляризоваться и достаточно надёжно защищены от взаимных влияний. Эти условия полнее всего осуществляются при низких температурах и в твёрдых растворах с незначительной концентрацией люминесцентных молекул. Повышение температуры, диффузионные двил№ния, возникающие в жидкостях, несколько ухудшают условия для люминесценции, однако в ряде случаев и растворы с малой вязкостью дают очень интенсивное свечение и высокий выход люминесценции. [c.264]

Для многих исследований важно иметь вещества в виде монокристаллов. Они необходимы для сопоставления наблюдаемого излучения с теоретически предсказанной схемой уровней. Хотя теоретические значения энергии не часто достаточно хорошо известны, чтобы провести однозначную корреляцию, все же отнесение линий часто может быть сделано при сравнении наблюдаемой поляризации с теоретически предсказанной для различных состояний, исходя из вычисленной для них симметрии. Такая интерпретация особенно важна в случае твердого состояния, так как наиболее низкочастотная экситонная полоса в спектре кристалла сильно поляризована. Поэтому большое значение приобретают поляризационные исследования спектров люминесценции монокристаллов [32, 34]. [c.84]

Молекулы люминесцирующих веществ оптически анизотропны, поэтому люминесцентное излучение каждой молекулы частично поляризовано. Если анизотропные молекулы ориентированы хаотично, то вещество в целом становится изотропным, а его люминесценция — неполяризованной. При возбуждении вещества линейно-поляризованным светом его поглощение осуществляется молекулами, у которых поглощающий осциллятор параллелен электрическому вектору падающего света. Поэтому поглощение полностью отсутствует у молекул, поглощающий осциллятор которых перпендикулярен электрическому вектору возбуждающего света. В этом случае измеряют поляризационные спектры флуоресценции — зависимость степени поляризации флуоресценции объекта от длины волны возбуждающего света (поляризационные спектры по поглощению) или длины волны регистрации при фиксированной длине волны возбуждения (поляризационные спектры по испусканию). [c.211]

Молекулы, из которых состоит люминесцирующее вещество, как аравило, оптически анизотропны, т. е. по разным направлениям они обладают разными оптическими свойствами и на них по-разному действует электрический вектор возбуждающего света. При некоторых направлениях электрического вектора свет поглощается молекулой, при других — не поглощается. Соответственно и электрический вектор света люминесценции, испускаемого такой молекулой, тоже имеет определенное направ ление, т. е. люминесценция поляризована. Эти направления в молекуле, зависящие от ее структуры, называют направлениями поглощающих и излучающих осцилляторов. [c.332]

Хромофорная система трифепилпиразолина уже в основном состоянии сильно поляризована, так как атом азота-2, для коррого характерна 1 р -гибридизация, более электроотрицателен, чем атом азота-1, находящийся в 5р -состоянии [99]. Заместители в 1- и 3-фе-нильных радикалах, в зависимости от их электронной природы, усиливая или ослабляя поляризацию в направлении -> N2, существенно влияют на спектры поглощения и люминесценции [96]. [c.94]

Адзуми и Мак-Глинн [64] описали другие методы корректировки. Один из этих методов основан на том, что при довольно малой вязкости растворителя и большом времени испускания наблюдается полная вращательная деполяризация. Они измерили кажущуюся поляризацию флуоресценции 10 М раствора фенантрена в метилциклогексане и нашли, что Рц и / х меняются с изменением длины волны как монохроматора возбуждения, так и монохроматора люминесценции. Однако при постоянной длине волны монохроматора люминесценции отношение Яц/Я остается постоянным по всему спектру возбуждения. Они сделали вывод, что в действительности флуоресценция была не-поляризована и что изменение / ц и / х вызвано прибором. В этом случае отношение Я /Р равно требуемой величине Т. [c.283]

На опыте в ряде случаев люминесценция действительно оказывается поляризованной. Поляризация люминесценции может возникнуть или как результат анизотропии излучателя, который в различных направлениях даёт неодинаковое по интенсивности и поляризованное излучение (см. 9), илп вследствие вторичных причин люминссцирующая среда в некоторых случаях оказывается анизотропной и обладает дихроизмом, вследствие чего свет люминесценции, возникший внутри такой среды, проходя по ней, поляризуется. Эта вторичная поляризация ничего не говорит о характере излучателя и мало изучена на её описании мы не будем останавливаться. Гораздо важнее поляризация люминесценции, вызываемая ан1тзотропиен пз-лучателя. Этот случай мы рассмотрим подробно ниже в п. 2 и, особенно, в главе IV. [c.53]

Во многих случаях свечение дискретных центров поляризовано. Впервые поляризованная люминесценция растворов была наблюдена Ф. Вейгертом [119] в свеченгти растворов крас1гтелей. С. И. Вави юв и автор показали [102], что явление тесно связано с вязкостью раствора. В растворах ярко люминесцирующих красителей, обладающих малой вязкостью, поляризация отсутствует. Это объясняется том, что за время возбуждённого состояния оси возбуждённых молекул успевают равномерно распределиться по всем направлениям. Использовав законы броуновского вращательного движения, автор [299] предложил метод определения длительности возбуждённых [c.63]

Поляризация люминесценции ураниловых солей. Свечение большинства ураниловых соединений, даже при возбуждении их поляризованным светом, не поляризовано. Однако при исследовании отдельных кристаллов некоторых солей, например двойных хлористых солей уранила, было обнаружено особое поляризационное явление, свидетельствующее об анизотропии излучателя [I, 25]. Исслодование спектров этих солей показало, что их спектры свечения и ноглощения различны у лучей с различными плоскостями колебаний. На рис. 104 (верх) даны для калий-уранилхлорида спектры излучения, прошедшего через анализатор, устанавливавшийся в двух взаимноперпендикулярных положениях. Полученные таким образом спектры отличаются и по интенсивности, и по расположению полос. Равным образом и спектры поглощения тех же солей, изображённые на рис. (низ), оказываются различными для лучей, поляризованных в двух взаим-нопернендикулярных плоскостях. На рис. 104 спектр полос с одним из, направлений колебаний указан значком , а снектр полос, соответствующий колебаниям, перпендикулярным первым, обозначен значком . [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология