Ипатьев дегидратации

В. Н. Ипатьев [49] считал, что окисные катализаторы дегидратации на определенных участках поверхности превра- [c.120]

Из числа твердых катализаторов два контакта, а именно окись алюминия (Ипатьев) и окись тория (Сабатье), известны как классические. Дегидратацию в жидкой фазе осуществляют в присутствии кислот (обычно серной или фосфорной) и кислых солей, а в последнее время в присутствии ионообменных смол. [c.155]

Ипатьев [155] считал, что окисные катализаторы дегидратации на определенных участках поверхности превращаются в гид-ратные или полугидратные формы и образуют со спиртами, как со слабыми кислотами, алкоголяты [c.289]

В 1904 г. Ипатьев [128] показал, что продуктами дегидратации этилового спирта являются как эфир, так и этилен, возможно, в результате последовательных реакций, и что повышение давления благоприятно влияет на образование эфира. Он показал, что при дегидратации в эфир может происходить и обратная реакция, а также что окись алюминия должна содержать некоторые минимальные количества воды, чтобы служить эффективным катализатором дегидратации. Последнее положение было высказано также Сабатье в 1903 г. [2341. [c.126]

В течение 50 лет, прошедших с того времени, когда Ипатьев [128] показал, что эфир, как и этилен, может образоваться в результате дегидратации этилового спирта, делались попытки доказать простыми кинетическими опытами справедливость или ошибочность последовательного механизма, который ранее многие исследователи предпочитали двум другим. [c.127]

Ипатьев, изучая каталитическую дегидратацию спиртов при высоких температурах, установил, что часто одни и те же катализаторы при высоких температурах направляют реакцию дегидратации в сторону преимущественного образования оле-финов [c.14]

Современные процессы каталитической дегидратации изобутанола основаны на работах Ипатьева, который проводил свои опыты при 500—600° С в обогреваемых трубках, наполненных хлоридом цинка или осколками битых графитовых тиглей [35]. При этом Ипатьев обнаружил, что каталитический эффект осколков [c.28]

Большое значение имели также исследования механизма каталитических реакций дегидратации и дегидрирования спиртов. В свое время В. Н. Ипатьев [3] и П. Сабатье [111] установили, что 1) на одних окислах происходит в основном лишь дегидратация спиртов, а на других — дегидрирование и 2) на многих окислах эти две реакции совмещаются с известным сдвигом в ту или иную сторону. [c.102]

B. Н. Ипатьев показал, что оксид алюминия — один из лучших катализаторов дегидратации спиртов с получением этиленовых углеводородов, и получил также серный эфир из этилового спирта. [c.579]

Жилле и вслед за пим Ипатьев [68] представили механизм изомеризации двойной связи прн каталитической дегидратации спиртов таким образом, что она происходит с промежуточным образованием колец циклопропана и циклобутана такого же мнения придерживались позднее Гольдвассер и Тейлор [69]. [c.681]

В 1902 году В. Н. Ипатьев установил, что хорошим ката- лизатором, направляющим пирогенетическое разложение спирта в сторону дегидратации, является смесь графита с глиной [44]. При 500—600°С этил10вый алкоголь почти полностью разлагался на этом катализаторе с образованием, главным образом, этилена и воды в продуктах разложения содержалось 94.6% этилена, 6,2% метана и водорода, 0,2% окиси углерода. Вскоре В. Н. Ипатьев доказал, что собственно катализатором этой реакции является глинозем — AI2O3 [45]. Его дегидратирующее действие, правда, не охарактеризованное количественно, наблюдал еще студент Петербургского университета Григорьев, отметивший появление олефи-новых углеводородов при пропускании через трубку с AI2O3 этилового спирта в парах антрацена (около 350°С) и изобу-тилового спирта в парах дифениламина (около 302°С) [46]. [c.119]

Вообще дегидратация спирта может происходить в двух направлениях, давая этилен и воду или эфир и воду. У алифатических спиртов образование эфира при дегидратации составляет скорее исключение, нежели правило. Однако Ипатьев [4,5], а также Сабатье и Мейль [12] утверждают, что дегидратация окисью алюминия при низких температурах дает кроме этилена некоторое количество эфира. В случае ароматических спиртов и особенно фенолов дегидратация приводит к образованию больших количеств окиси дифенила или дифенило-вого эфира. Ипатьев предполагал, что окись алюминия дает соединение, аналогичное алюшнату натрия КаАЮг, и механизм каталитической дегидратации алифатических спиртов рассматривал как процесс промежуточного образования нестойких сложных эфиров, легко разлагающихся с образованием соответствующих олефинов. [c.587]

Механизм дегидратации многоатсмных спиртов, например этиленгликоля, исследован Ипатьевым [7, 8] и Ипатьевым и Клюквиным [9]. Ипатьев указывает, что реакция идет в два этапа 1) этиленгликоль дегидратируется над окисью ал юминия в окись этилена 2) окись этилена, как показали Ипатьев и Леонтович, изомеризуется над тем же катализатором в ацетальдегид [c.588]

Ипатьев в своих работах не только руководствуется принципами бутлеровской школы, но он (по крайней мере в течение первых 7—10 лет) изучает, как правило, каталитические превращения при высоких температурах тех же самых органических соединений, реакции которых были предметом исследований Бутлерова и Фаворского. Дегидратация изобутилового и этилового алкоголей, изомерные превращения изопропилэтилена и бутиле-нов, полимеризация этилена, исследования обратимой изомерии простейших непредельных соединений, изучение конденсации непредельных оуглеводородов с кетонами и т. д.— все это является общей тематикой Ипатьева и его учителей. Ряд его каталитических работ прямо вытекает из тех исследований, которые были проведены им еще под руководством Фаворского. [c.33]

Наряду с термокаталитической дегидрогенизацией спиртов Ипатьев стремился осуществить и такое разложение спиртов, ка-коё наблюдал Бутлеров при действии на них серной кислоты, т. е. произвести дегидратац ию их. Цинковая пыль при 550°С, как он выяснил, способствовала о1бразованию этилена из винного спирта примерно половина паров спирта разлагалась на [c.35]

Таким образом, в первых работах Ипатьева был решен еще один важный вопрос разработан такой метод дегидратации спиртов, который во всех отношениях превосходит ранее известные методы (с серной кислотой, хлористым цинком, фосфорны.м ангидридом и др.). Имея в виду исключительно простое оформление процесса реакции, такие высокие выходы готовых продуктов, которые можно только желать, а также то, что процесс не требует затраты каких-либо реагентов, за исключением основного исходного продукта — спирта, Челинцев справедливо называет метод этиленового разложения, по Ипатье ву, с А Оз идеальным методом [15, стр. 70]. [c.37]

Наконец, отметим еще один возможный путь термокаталитического разложения спиртов, который связан уже с полимеризацией и поликонденсацией остатков распавшейся молекулы. Чаще всего он ведет к смолообразованию и отложению на стенках реакционного сосуда карбенов, карбоидов и угля, т. е. к нежелательным явлениям. Однако и здесь все зависит от катализатора. В своих опытах Ипатьеву, как правило, всегда удавалось избегать засорения реакционных сосудов нежелательными высокомолекулярными углеродистыми продуктами. В случаях же, когда неизбежно образовывалось некоторое количество углистой массы, она всегда изучалась с точки зрения участия ее в процессе катализа. Вместе с тем указанный путь термокаталитического разложения спиртов может привести и к таким продуктам, которые являются очень важными в химии л, следовательно, весьма желательными. Впервые такая возможность была открыта п1ри изучении дегидратации опиртов. Ипатьев в соответствии со своей гипотезой об окислительно-восстановительных реакциях как промежуточных фазах каталитического процесса испытал наряду с АЬОз также и металлический алюминий как катализатор разложения этилового опирта. В результате было устамов-лено новое направление процесса [27] [c.38]

Гидролиз простых эфиров начали изучать в связи с реакцией дегидратации спиртов. В 1904 г. Ипатьев [102] нашел, что при определенных условиях катализа наступает равновесие 2С2Н5ОН Н2О + С2Н5 — О — СгНв, которое можно сдвинуть посредством изменения условий в ту или другую сторону. При 450°С в железной трубке в присутствии глинозема образуется еще более сложная система компонентов [c.280]

Возможность каталитической дегидратации в промышленном масштабе и ее экономическое значение, вероятно, впервые оцепил Ипатьев. В ряде работ [125Ь—136], начиная с 1902 г., им было предложено применять дегидратацию в присутствии окиси алюминия ов качестве общего метода получения олефинов из спиртов [125Ь]. Ипатьев с сотрудниками рассмотрели возможность дегидратации целого ряда спиртов (как циклических, так и алифатических), а также эфира и гликоля. Во многих из первых опытов оборудование было далеко не совершенным, температура опыта слишком высока и катализаторы, на наш взгляд, слишком загрязнены, чтобы можно было сделать надежные обобщения. [c.107]

Необходимость присутствия воды. В литературе неоднократна отмечалось, что присутствие воды в катализаторе — необходимое условие для реакции (Сабатье [234], Ипатьев [128], Эйкен и Викке [80], Менро и Хорн [189], д Брей и Кригер [37], Хенсфорд [104] и др.). В случае дегидратации этилового спирта в эфир Менро и Хорн [189] получили наиболее активный катализатор при содержании воды в окиси алюминия, равном 5,5% (рис. 5). Если воды более 13,8%, катализатор неактивен. По-видимому, не было получено доказательства того, что для дегидратации этилового спирта в этилен обязательно присутствие воды. Удаление воды уменьшает каталитическую активность. Однако этот факт можпо истолковать уменьшением поверхности и сглаживанием дефектов при требуемой высокой температуре. При дегидратации этилового спирта [c.159]

Через столетие Ипатьев с сотрудниками [2] изучали различные окислы, в том числе алюмосиликаты, и нашли, что многие из них катализируют реакцию дегидратации. Позднее Сабатье с сотрудниками [3] установили, что ряд окислов, например окись магния, не дегидратирует спирт, но ведет его дегидрирование. Поскольку [gO— основной окисел, а А12О3 можно считать кислотным окислом, было высказано предположение, что дегидратация может быть вызвана наличием кислотных групп на поверхности катализатора. [c.12]

В своей химической автобиографии В. Н. Ипатьев описывает,, как он применил каолин в качестве связывающего вещества для графитовой трубки и обнаружил, что каолин в графите ответствен за дегидратацию спиртов [2]. Ипатьев исследовал дегидратацию многих спиртов и предположил, что окись алюминия образует гидрат, соответствующий по строению алюминату натрия (ЫаАЮг). Он считал, что дегидратация спиртов протекает согласно уравнениям [c.57]

B. Н. Ипатьева, который свыше 35 лет своей деятельнсти работал в России и публиковал свои многочисленные работы с сотрудниками в Журнале Русского химического общества (1892—1930 гг., ЖРХО, тт. 24 — 62). Вслед за А. М. Бутлеровым и его учениками В. Н. Ипатьев подробно изучил реакцию каталитической дегидратации спиртов в олефины и показал универсальность этой реакции. Эта реакция, наряду с реакцией гидрирования над никелевым катализатором (Сабатье и Сандерен), знаменует собой новую область гетерогенного катализа — важного современного направления развития промышленного органического синтеза. В период 1900—1914 гг. В. И. Ипатьев начал изучение каталитических реакций под высоким давлением и при высоких температурах, в частности процессов гидрирования различных классов органических соединений в присутствии окислов металлов реакций полимеризации олефинов деструктивной гидрогенизации под давлением водорода и др. Этот неполный перечень работ [c.90]

При каталитической дегидратации низкомолекулярных спиртов чаще наблюдалась изомеризация двойной связи. Ипатьев [52] в 1903 г. при попытке каталитической дегидратации н-бутанола над окисью алюминия установил, что при температуре 500" образуется смесь изомеров бутилена, т. е. происходит изомеризация двойной связи. Первые исследования количественного распределения изомеров бутилена, образующихся при каталитической дегидратации бутанола в присутствии фосфорнокислых катализаторов, были проведены Кингом [53]. Прп дегидратации к-бутилового спирта в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на пемзу, он не наблюдал изомеризации двойной связи. Комаревский, Джонстон и Иодер [54], однако, однозначно показали, что при указанных выше условиях происходит значительное перемещение двойной связи они объяснили результаты Книга применением непригодных методов анализа. [c.679]

Ипатьев, Пинес и Шад [57] нри нронусканни к-бутилового спирта пад чистой окисью алюминия при 427° получали вначале лишь бутилен-1, а нри более длительном иснользоваиии катализатора дегидратация протекала с образованием бутилена-2. Авторы объясняли это странное явление тем, что вследствие окисления воздухом на катализаторе образовались небольшие количества отложений кислых соединений, которые и обусловливали изомеризацию. [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология