Параллельные стадии, добавление

Первая и вторая реакции могут протекать либо параллельно, либо последовательно. Если с самого начала реакцию проводить в щелочной среде (например, добавляя требуемое количество эпихлоргидрина к смеси гидроксилсодержащего компонента и эквимольное количество водной щелочи при 50—100 °С), первая и вторая реакции идут параллельно (опыт 4-24). Если гидроксилсодержащее соединение реагирует с эпихлоргидрином в безводной среде в присутствии кислого катализатора, то образуется только хлор-гидрин, который затем на второй стадии при добавлении экви-мольного количества щелочи переходит в эпоксисоединения (опыт 4-25). [c.232]

Для объяснения подобных фактов Эмануэль выдвинул представление о наличии двух (или нескольких) макроскопических стадий реакции, причем ингибитор влияет лишь на первую — инициирующую стадию. На протяжении этой стадии происходит образование некоего активного промежуточного вещества, которое является инициатором, цепного процесса образования продукта реакции, осуществляющего в последующие стадии реакции. При этом глубина превращения определяется количеством образующегося промежуточного вещества. [При добавлении ингибитора в исходную смесь вследствие торможения начальной стадии реакции количество активного промежуточного вещества уменьшается в тем большей степени, чем больше добавлено ингибитора параллельно с уменьшением концентрации активного вещества уменьшается глубина превращения. При [c.418]

Из рис. 8 видно, что добавление водорода к поверхности, уже частично покрытой бензолом, приводит сначала к изотерме того же наклона, что и изотерма для водорода на поверхности чистого никеля. Это мол вт означать, что первые порции водорода просто хемосорбированы. Весь измеренный объем водорода, использованного для гидрирования на этой стадии, должен приводить к изотерме, параллельной оси объемов. Но чем больше водорода добавляется, тем изотерма становится горизонтальнее, а это подтверждает, что образование каждой связи N1— Н сопровождается разрушением связи N1—С. Весь [c.33]

Кинетика хемилюминесценции в начальной стадии окисления связана с накоплением гидроперекиси — с ее образованием и распадом. Для того чтобы количественно описать кинетику развития процесса окисления по данным измерений хемилюминесценции, нужно, очевидно, иметь сведения о порядке реакции каталитического распада по гидроперекиси. Эти сведения могут быть получены из сопоставления параллельных измерений интенсивности свечения и концентрации гидроперекиси в реакции окисления. Опыты с начальными добавками гидроперекиси (см. рис. 78,б) показали, что начальная интенсивность свечения пропорциональна концентрации добавленной гидроперекиси (рис. 80). Пропорциональность между интенсивностью свечения и концентрацией гидроперекиси сохраняется и в ходе реакции [c.179]

Возможно, что значительное замедление скорости гидрирования во времени в некоторой степени объясняется агрегацией частиц нерастворимых фракций полимера на поверхности катализатора. Если бы это предположение оказалось правильным, можно было бы ожидать, что при добавлении катализатора в несколько приемов удалось сократить продолжительность пребывания катализатора в реакционной среде и тем самым избежать уменьшения скорости реакции. Однако добавление катализатора по частям, но-видимому, не улучшает результаты. Это подтверждается рядом опытов [266], проводившихся при 175 и 260° и давлении 35 кг/сж , когда в первой стадии реакции использовали 0,1 г никеля на кизельгуре на 1 0 полимера. После прекращения гидрирования отбирали образец для анализа и вводили дополнительную порцию катализатора с таким расчетом, чтобы во второй стадии гидрирования общее количество катализатора составляло 0,27 з на 1 з полимера. В третьей и четвертой стадиях реакции общее количество полимера увеличивали до 0,87 и 1,25 з на 1 з полимера. Параллельно проводили гидрирование того же полимера в аналогичных условиях, но в реакционную смесь сразу вводили все необходимое количество катализатора. Результаты опытов, приведенные в табл. П-14, показывают, что гидрирование протекает более эффективно в том случае, когда все количество катализатора вводят сразу. [c.166]

В первой из этих реакций увеличение числа Ni + эквивалентно увеличению числа положительных дырок с возрастанием проводимости и способности поверхности принимать электроны. Окись индия понижает электропроводность. Наблюдаются и параллельные изменения способности к деплетивной хемосорбцни газов в случае газов, образующих катионы подобно окиси углерода, хемосорбция усиливается введением лития, а с газами, образующими анионы, она усиливается при добавлении индия. Эти регулируемые изменения хемосорбционного потенциала использовали для получения сведений о скорость-определяющей стадии реакций, катализируемых окислами [52]. [c.199]

Прежде всего механизм El подтверждают кинетические данные. Так как основание не участвует в стадии, определяющей скорость, то скорость не должна зависеть от его концентрации. В большинстве случаев реакции El протекают параллельно с сольволи-зом т рет-алкилгалогенидов в отсутствие специально добавленного основания. Роль акцептора протона выполняют молекулы растворителя, и это не отражается на кинетике. Поэтому для доказательства механизма прибегают к более тонким приемам. Протекающая по механизму El реакция связана с образованием иона карбония, свойства которого не должны зависеть от природы уходящей группы. Если конкурирующие реакции SnI и El протекают в водной среде, то соотношение между спиртом и олефином в образующейся смеси не должно зависеть от того, какой трет-бутилгалогенид (хлорид, бромид или иодид) вводят в реакцию, так как все эти вещества дают один и тот же ион карбония — грет-бутилкатион. [c.133]

Автоанализатор Autolab разработан в Швеции фирмой АВ Lars Ljunberg and Со". Это одноканальная система, способная обрабатывать 240 проб в час. Для транспортировки анализируемых растворов к точкам отбора проб и добавления реагентов используется цепь, приводимая в движение двигателем. Звенья цепи состоят из взаимосвязанных пластиковых трубок, в которые помещаются пробирки емкостью 4, 7 или 10 мл. Автоанализатор включает две цепные системы, одна из них служит для подачи проб, а другая - для транспортировки пробирок, в которых проводится анализ. В блоке отбора проб цепи имеют смежные параллельные участки. Геометрия цепей во всей системе, вообще говоря модульной по конструкции, показана на рис. 3.5. Цепь движется с постоянной скоростью. Изменение временных интервалов между аналитическими стадиями осуществляется соответствующим размещением пробирок с пробами межд > точками отбора и анализа. [c.118]

Для возникновения цепей имеют значение следующие обстоятельства. Если смесь углеводорода с кислородом впускается в горячий сосуд, то реакция, как правило, начинается очень медленно, постепенно ускоряясь до максимальной скорости или взрыва. Альдегиды образуются уже в первых стадиях реакции и, как показали Бон и Гарднер [29], для случая метана, увеличение концентрации альдегида идет параллельно с увеличением скорости реакции. Таким образом, скорость возникновения цепей, повидимому, зависит от концентрации альдегида, что подтверждается также ускоряющим действием небольших количеств альдегида, добавленных к свежей смеси. Можно предположить, что в свежей смеси незначительные следы альдегида образуются непосредственно из углеводорода и кислорода, вероятно, в результате каталитической поверхностей реакции. Действительно, Ньюитт и Гарднер [30] обнаружили формальдегид и метиловый спирт после пропускания метана и кислорода через пористый фарфоровый фильтр. Образовавшийся альдегид затем непосредственно реагирует с кислородом, образуя гидроперекиси, которые могут дать радикалы путем разрыва перекисной связи. Получившиеся при этом цепи увеличивают концентрацию альдегидов, что, в свою очередь, приводит к увеличению числа цепей до тех пор, пока, как и для метана, не будет достигнуто равенство между количеством образующегося и разрушающегося альдегида. [c.146]

Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. Отмечается, что скорость расхода дикумилперекиси не меняется при добавлении серы, окиси цинка и стеариновой кислоты и повышается на 40% ц присутствии каптакса. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. С ростом содержания серы до 0,75 ч. эффект сшивания уменьшается, а при дальнейшем его увеличении — не меняется. Образуются в основном связи С—С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции сшивания перекисью — по радикальному механизму и сшивания серной системой — по ионному механизму. На последних стадиях вулканизации избыточные каптакс и сера начинают реагировать с перекисью, подавляя процессы сшивания ею [1]. [c.126]

Исторически сложилось так, что процесс брожения был первым метаболическим превращением, которое стали исследовать. И оказалось, что именно этот процесс, в результате которого глюкоза превращается в этанол и СО2, занимает центральное место в общем метаболизме клетки. Опыты Бухнера показали, что добавленная к дрожжам глюкоза исчезает параллельно с образованием этанола и СО2. Вскоре было обнаружено, что при добавлении в реакционную смесь таких соединений, как соли мышьяка или ртути, образование этанола и СОа прекращается, но содержание глюкозы при этом продолжает уменьшаться. Ингибирующее действие мышьяка и ртути обусловлено их способностью соединяться с тем или иным ферментом, участвующим на какой-то промежуточной стадии цепи ферментативных реакций, и подавлять его каталитическое действие. При дaльнeйuJeм изучении этого явления было обнаружено, что в присутствии ингибиторов в экстракте накапливаются вещества, играющие роль промежуточных продуктов превращения глюкозы в этанол. Так как эти промежуточные соединения в присутствии ингибиторов накапливались, оказалось возможным выделить их и идентифицировать. Как только эти промежуточные соединения были идентифицированы, их синтезировали в лабораторных условиях. Добавляя полученные синтетические продукты к экстракту вместо глюкозы, наблюдали образование в экстрактах этанола и СОа. Таким образом было показано, что эти химические вещества действительно служат промежуточными продуктами брожения. [c.60]

На рис. 12.13 показано, как увеличивается ток ферментного NADH-электрода с ростом концентрации этанола. По этим данным описанным выще способом рассчитана зависимость j(p) (рис. 12.14). Она имеет вид прямой, параллельной оси абсцисс, что соответствует Ро со и, согласно уравнениям (12.21) и (12.22), свидетельствует о том, что скоростьопределяющей стадией является ферментативная реакция. Тот факт, что график представляет собой прямую, приводит к заключению, что члены, содержащие j wf,B правой части уравнения (12.13) незначимы, поэтому уравнение можно упростить. Действительно, при добавлении продукта реакции-ацетальдегида-во внешний раствор ток не уменьшается. Следовательно, в данном случае насыщение электрода связано с кинетикой не электрохимической, а ферментативной реакции. В пользу этого вывода говорит то, что найденное из данных рис. 12.14 (по отрезку, отсекаемому на оси ординат) значение = 7,7 ммоль/дм находится в хорошем согласии с приведенными в литературе значениями К , составляющими 13 [10] и 13,1 ммоль/дм [23]. Если кинетика ферментативной реакции определяет поведение электрода как в ненасыщенном, так и в насыщенном состоянии, то . Следовательно, [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология