Специфичность, или селективность, адсорбции

Е. СПЕЦИФИЧНОСТЬ, ИЛИ СЕЛЕКТИВНОСТЬ, АДСОРБЦИИ [c.678]

Сильная селективная адсорбция органических красящих веществ на силикагелях и глинах имеет практическое значение. Имеются даже многочисленные анало-. ГИИ между адсорбцией красителей на силикагелях и типичными протеиновыми реакциями, например антитоксических соединений, адсорбированных на токсических агентах, что было отмечено Паулингом в его теориях биологической специфичности . [c.307]

Адсорбция из растворов смесей полимеров представляет особый интерес для теории полимерных композитов в связи с тем, что композиты на основе бинарных смесей полимеров и гибридных связующих обладают специфическим комплексом свойств. Эта специфичность определяется, с одной стороны, тем, что адсорбционные и поверхностные слои на границе раздела с твердым телом образованы одновременно двумя разнородными макромолекулами. С другой стороны, так как большинство полимерных пар являются термодинамически несовместимыми (см. гл. 7), то в пределах поверхностного слоя возникают межфазные переходные слои между двумя адсорбированными полимерами. Вместе с тем селективность адсорбции компонентов приводит к изменению их соотношения в адсорбционном слое по сравнению с равновесным раствором, что вызывает неоднородность распределения их по толщине адсорбционного слоя, т.е. возникает определенный концентрационный профиль по составу. [c.43]

Адсорбция (сорбция) на привитых фазах по существу является "не специфичной", поскольку полярность вещества в меньшей степени влияет на удерживание, че.м площадь контакта молекулы, которая определяется длиной молекулы углеводорода или скелета. Таким образом, вещества с различными поверхностями (например, алифатические гомологи) разделяются легко. Напротив, вещества с близкими поверхностями разделяются плохо. До 1987 г. области применения, селективность и достоинства гидрофильных фаз все еще не были достаточно исследованы. [c.403]

Несмотря на ограниченную специфичность, достижимую в настоящее время, существуют высококачественные хелатообразующие ионообменные смолы, селективность которых относительно комплексообразующих ионов металлов настолько различна, что это может быть использовано для специфической адсорбции последних. В этом смысле меняющаяся общая селективность по отношению к комплексообразующим ионам оказывается даже преимуществом, так как специфичность для того или иного иона металла достигается лишь изменением условий реакции. Однако для практического использования необходима лишь одна-единственная смола или весьма ограниченное число подобных смол. Идеальная универсальная хелатная смола , возможно, и не достижима, как и не представляется возможным создать в недалеком будущем специфический адсорбент для каждого отдельного вида ионов металлов. [c.13]

Возрастает применение афинной хроматографии на группоспецифических адсорбентах. Так, путем использования лиганда, специфичного в отношении группы ферментов, можно избежать ряда трудностей, присуш,их созданию более специфичного лиганда. При использовании такого, менее специфичного, адсорбента в афинной хроматографии несколько уменьшается селективность адсорбции, что, однако, можно компенсировать правильным подбором условий элюции [128]. Коферменты представляют собой почти идеальные группо-специфические лиганды, поскольку они обычно взаимодействуют с данной группой ферментов. У каждого из таких ферментов имеется по крайней мере два специфических центра связывания—-один для кофермента (общий для всех членов группы) и один (или более) — для данного специфического субстрата. [c.643]

Изучение ИК-спектров показало, что при адсорбции на цеолите aY молекулы СО специфически взаимодействуют с катионами и локализуются в местах с сильным электростатическим полем вблизи двухвалентных ионов кальция [124]. Такая специфическая адсорбция описывается уравнением Ленгмюра. Согласно Эгертону и Стоуну [91], модель Ленгмюра дает самосогласуюшееся описание специфической адсорбции СО на цеолите aY. Каждая молекула СО взаимодействует с одним доступным ионом кальция, и каждый ион кальция, кролге первых 15, занимает место в большой полости, доступное для адсорбции окиси углерода (места Зц). Первые 15 ионов кальция заии>гают места Sj, недоступные для молекул окиси углерода. Таким образом, из-за различного положения катионов в иекоторых цеолитных структурах (например, в цеолите типа Y) сам факт ионного обмена еще не обязательно должен изменять специфичность адсорбции. Во многих случаях обменные катионы могут располагаться в недоступных местах структуры и не оказывать заметного влияния на селективность адсорбции. [c.681]

Физико-химические основы процесса селективного гидрокрекинга состоят в селективной адсорбции и расщеплении н-алканов исходной фракции. Процесс был разработан с использованием катализаторов, в композиции которых введены цеолиты со специфичным по отношению к н-алканам молекулярно-ситовым действием морденита, эрионита, офферитита, высококремнеземных цеолитов семейства ZSM [210]. [c.91]

Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

Теория, объясняющая характер взаимодействия антигена (или гаптена) с антителом, постулирует наличие активного рецептора в молекуле антитела, специфичность которого определяется или расположением положительно и отрицательно заряженных групп, соответствующих расположению таки.х же групп детерминанта антитела, или же наличием полости, в которую точно вписывается детерминант. Взаимодействие детерминантов антигена с антителами интересно сравнить со строго неспецифцчной адсорбцией различных анионов альбумином сыворотки. Карун (КагизЬ, 1950) высказал предположение, что в молекуле альбумина имеются участки, каждый из которых способен взаимодействовать с анионом своей системой боковых аминокислотных цепей последние могут принимать болыиое число различных конформаций, находящихся в равновесии друг стругом и обладающих почти равной потенциальной энергией. В присутствии органического аниона та конформация, которая наиболее соответствует аниону, стабилизируется и обеспечивает адсорбцию аниона на молекуле альбумина. В отличие от описанного специфичность взаимодействия антитело—детерминант антигена должна быть приписана сходной, но относительно, жесткой, а в силу этого селективной конформации рецепторных участков молекулы антитела. [c.685]

В ГЖТХ, в отличие от ее идеализированного варианта ГЖХ, существенное влияние на хроматографический процесс оказывают адсорбционные взаимодействия разделяемых соединений с межфазными поверхностями раздела газ — НЖФ и НЖФ — ТН [36]. Адсорбционные взаимодействии разделяемых соединений оказывают влияние на все факторы, определяющие разделение — селективность, эффективность и емкость. Однако наиболее специфично и ярко адсорбция влияет на селективность хроматографического разделения. Обычно в несколько меньшей степени ее влияние отражается на величинах, определяемых эффективностью и емкостью хроматографической колонки, значения которых, как следует нз анализа уравнений (VII.2) и (VII.3), также в существенно меньшей степени (по сравнению с селективностью) определяют значение критерия разделения. Поэтому при анализе разделения в ГЖТХ необходимо принимать во внимание следующие особенности. Во-первых, именно селективность используемого сор- [c.95]

В последние годы широким фронтом проводятся работы по синтезу, исследованию свойств и применению цеолитов [1]. Однако, несмотря на это, еще многие их физико-химические свойства требуют дальнейишго изучения. Это относится и к такому характерному для цеолитов свойству, как селективность. Ранее нами отмечалось I2J, что, но-видимому, целесообразно отличать геометрическую и катионную селективность. Такие термины, конечно, являются условными. Под геометрической селективностью следует понимать специфичность адсорбции, обусловленную основной кристаллической структурой анионного каркаса цеолита. При этом, как известно, катионы не только компенсируют избыточный отрицательный заряд каркаса, по и сами существенно влияют на селективность этих тонкопористых твердых тел. [c.87]

Еще сильнее специфический характер адсорбции из растворов в гексане проявляется у силохрома с полностью гидроксилированной поверхностью. Величины Ук я а для многоядерных ароматических углеводородов на силохроме с гидроксилированной поверхностью значительно превышают соответствующие значения для силохрома с частично дегидроксилированной и особенно с силанизированной поверхностью. Весьма специфичны также и образцы силохрома с поверхностью, модифицированной амино-группами и полимерной пленкой мелона. Высокая селективность разделения ароматических углеводородов при адсорбции из гексана обусловлена специфическими межмолекулярными взаимодействиями молекул растворенного вещества с функциональными группами на поверхности этих адсорбентов, так как неспецифические (в основном дисперсионные) межмолекулярные взаимодействия с адсорбентом молекул растворенного вещества и элюента довольно близки. Поэтому селективность а повышается с увеличением числа контактирующих с поверхностью ароматических ядер (толуол-, этил-, изопропил- и бутилбензолы на всех приведенных в табл. П.4 адсорбентах имеют близкие времена удерживания). [c.220]

В последние годы все большее внимание уделяют закреплению сложных, но более специфичных органических молекул на поверхности чувствительных элементов. Особенный интерес для модифицирования в этом случае представляют контакты затвора полевых транзисторов (FET, field-effe t transistor или ПТ-транзисторов), изготовленные из металлов или оксидов, нитридов, силицидов металлов. Взаимодействие селективных функциональных групп на поверхности затвора ПТ с определяемым компонентом в растворе вызывает его адсорбцию и приводит к изменению напряженности и (или) конфигурации электрического поля на поверхности затвора [c.470]

Аффинные адсорбенты значительно более селективны, но, как указывалось в разд. 4.6, без заметных неспецифических взаимодействий едва ли можно добиться, чтобы значения Кр были меньше 10" М. Если аффинный сорбент содержит лиганд, очень прочно связывающийся с ферментом, и неспецифические взаимодействия малы (благодаря использованию гидрофильных мостиков или вследствие прямого присоединения лиганда к матрице), то адсорбция фермента на таком сорбенте в объеме может дать весьма хорошие результаты. Особенно пригодны для адсорбции в объеме иммуноадсорбенты, поскольку они избирательно и прочно связывают антиген. Адсорбенты, модифицированные красителями, также удовлетворяют этим условиям, однако они сравнительно менее специфичны. Б данном случае может понадобиться весьма большое количество адсорбента, чтобы адсорбировать весь желаемый фермент. Так, 907о глюкозо-6-фосфатдегидрогеназы (из дрожжей и бактерий) можно адсорбировать из сырого экстракта на сефарозе ЗВ, модифицированной проционовым красным НЕ, при соотношении а/1 5 = 0,1. Как видно из табл. 4.10, величина а равна в этом случае 0,99 или больше. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология