Рацематы аминокислот, разделение

Разделение рацематов аминокислот [94, 95] [c.51]

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, чтО ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только Ь-амино-кислот. [c.456]

Разделение рацематов аминокислот [c.52]

Разработка новых методов синтеза аминокислот не является сейчас Злободневной задачей. Имеющиеся методы в основном удовлетворяют потребности исследователей. Более существенным в настоящее время является вопрос о простых методах разделения рацематов аминокислот на оптические антиподы. [c.454]

В настоящее время разделение синтетических рацематов аминокислот является одним из основных приемов получения [c.91]

В настоящее время разделение рацематов аминокислот осуществляют в промышленном масштабе. При этом особое значение имеют хроматогра- [c.51]

Как правило, D-аминокислоты не усваиваются животными организмами. Синтетически полученные аминокислоты являются, естественно, рацематами. Для разделения аминокислот на оптические антиподы пользуются химическими, микробиологическими и, главным образом, энзиматическими методами. [c.347]

Ранние методы разделения рацематов аминокислот основывались на избирательной кристаллизации, однако доступность относительно чистых ферментов, а именно ацилаз, привела к тому, что ферментативные методы по существу их вытеснили. В последние годы наблюдается дальнейший крен в сторону развития хроматографических методов, так как они практически более удобны. В данном разделе акцент будет сделан на методы, имеющие препаративное значение, а не на те, которые пригодны лишь для аналитического масштаба. [c.244]

Второй положительной особенностью применения методов ХОП является улучшение разделения анализируемых соединений. Улучшение разделения объясняется тем, что индивидуальные различия в образовавшихся производных проявляются более заметно, чем в исходных соединениях. Например, рацематы аминокислот могут быть разделены на энантиомеры газохроматографическим методом, если их превратить с помощью оптически активных реагентов в диастереомеры, которые можно разделить на оптически неактивных НЖФ [22]. Отметим, что этот метод для анализа энантиомеров аминокислот используют существенно рел е, чем способ их анализа, основанный на использовании оптически активных НЖФ [9]. Это связано с необходимостью использовать в качестве реагентов очень чистые соединения. Оптически активные примеси приводят к образованию большого числа побочных продуктов. [c.19]

Разделение рацематов аминокислот Препаративная хроматография аминокислот [c.312]

Проблема разделения рацематов аминокислот в промышленном масштабе возникла сравнительно недавно в связи с возросшими потребностями народного хозяйства в оптически активных аминокислотах, играющих важную роль в человеческой жизни. [c.19]

Разделение рацематов аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии и его использование в анализе протеинов. (Анализ ТФА-производных на капиллярных колон- [c.82]

Биохимическое разделение. Биохимические (ферментативные) методы разделения рацематов аминокислот основаны на том, что определенные ферменты строго специфично катализируют превращение только одного антипода. Для расщепления аминокислот применяются главным образом три биохимических процесса асимметрическое окисление или декарбоксилирование, асимметрический синтез, асимметрический гидролиз. [c.59]

Разделение рацематов а-аминокислот методом лигандообменной хроматографии показано на рис. 3.4. [c.84]

Недавно Лоссе предложил применять для разделения на антиподы рацематов аминокислот и пептидов О-дибензоилвинную кислоту [c.456]

Вполне понятно, что в описанных ситуациях речь идет о незаменимых аминокислотах L-ряда, поскольку они необходимы для синтеза белка. Однако L-аминокислоты очень трудно создать путем химического синтеза, при котором получаются рацематы аминокислот, нуждающиеся в разделении на оптические антиподы. Поэтому основная масса аминокислот для нужд животноводства производится путем микробиологического синтеза, т. е. использования определенных микроорганизмов—продуцентов аминокислот, которые вьщеляют те или иные L-аминокислоты прямо в культуральную жидкость в количестве нескольких граммов на 1 л. В частности, в Институте биохимии им. А. Н. Баха под руководством чл.-кор. В. Н. Букина разработан экономичный микробиологический метод получения L-лизина, а во Всесоюзном научно-исследовательском институте генетики и селекции промьпцленных микроорганизмов его сотрудниками под руководством чл.-кор. В. Г. Дебабова методами генетической инженерии создан штамм кишечной палочки, выделяющий в культуральную среду до 30 г L-треонина. Ряд аминокислот получают также при помощи иммобилизованных бактериальных клеток и ферментов (см. гл. ПГ). Лишь метионин синтезируют заводским путем в виде рацемата, который столь же хорошо используется организмом, как и L-метионин. [c.277]

В работе Левинтова [4] рассмотрен вопрос о разделении оптических рацематов аминокислот асимметрическим энзиматическим гидролизом амидов, сложных эфиров и Ы-аиильных производных аминокислот. [c.241]

Так как в пищевой промышленности и медицине применяют только ь-изомеры аминокислот, рацемические смеси необходимо разделять на отдельные энантиомеры. Для этой цели используют различные хроматографические методы, в том числе и основанные на ионном обмене. Химические методы разделения, связанные с взаимодействием рацематов с определенными асимметрическими соединениями, достаточно сложны и не находят применения в промышленных условиях. Гораздо более эффективным является ферментативный метод разделения рацематов аминокислот, впервые разработанный и использованный японскими исследователями. В основу метода положена способность фермента ацилазы ь-аминокислот специфически гидролизовать только ацилированные ь-аминокислоты без воздействия на О-сте-реоизомеры. Ацилированные аминокислоты, полученные методом химического синтеза, подвергаются воздействию иммобилизованного фермента ацилазы, причем после полного ферментативного гидролиза образуется смесь ацилированной о-аминокислоты и свободного ь-стереоизомера, легко разделяющиеся простой кристаллизацией или посредством ионообменной хроматографии. [c.22]

Разделение синтетических аминокислот. — Гринштейн разработала удобный метод ферментативного разделения рацематов аминокислот. Например, -аланин ацетилируют и образующееся ацетильное производное 1) -аланина обрабатывают раствором фермента, катализирующего деацетилирование. Раствор этого фермента может быть легко приготовлен из свиных почек, кусочки которых гомогенизируют с водой в гомогенизаторе Уоринга и полученный гомогени-зат центрифугируют. Прозрачный раствор, содержащий фермент, декантируют в целлофановый мешок, который опускают в проточную воду на ночь для удаления диализом растворимых небелковых компонентов. Диализованный раствор фермента вновь центрифугируют, после чего он готов для использования. Полное расщепление ацетил-Ь-аланина проходит примерно за четыре часа. Фермент действует главным образом на ацетильное производство природной аминокислоты. В результате указанной ферментативной обработки образуется смесь [c.644]

Рис. 12. Разделение рацематов аминокислот в виде изопропиловых эфиров К-ТФАпроизводных на оптически активной НЖФ — циклогексиловом эфире К-ТФА-Ь-валил-Ь-лейцина [152]

Рис. 14. Разделение рацематов аминокислот в виде изопропиловых эфиров N-пeнтaфтopпpoшIoнил- (а) и -трифторацетилироизводных б) на оптически активной НЖФ — циклогексиловом эфире К-ТФА-Е-фенилаланил-Ь-лей-цина [154]

Хроматографическое разделение. Хроматографическое разделение рацематов аминокислот на бумаге используется в основном в ана титических целях. Таким путем удалось разделить па антиподы Д -глутаминовую кислоту и jDZ-тирозин а также триптофан п гистидин Метод основан на дисимметрических свойствах волокон целлюлозы бумаги и на действии дисимметрических межмолекулярных сил между молекулами целлюлозы и рацематами аминокислот. Подобное разде.яепие может быть достигнуто на крахмале однако оно проходит хуже, чем иа бумаге. [c.60]

Синтетические аминокислоты представляют собой рацемические смеси. Для разделения рацематов могут быть использованы классические методы, например образование диастереомерных солей эфиров аминокислот с оптически активными кислотами. Разделение рацематов природных аминокислот часто осуществляется ферментативными методами, что может быть иллюстрировано следующим примером (Грин-штейн). При взаимодействии Ы-ацетил-О, -фенилаланина с толуиди-ном в присутствии протеолитического фермента папаина (из растений папа1 я — дьпшого дерева) при 37° и pH = 6,5 образуется только толуи-дид -формы, который количественно выпадает в осадок, тогда как Ы-ацетил-Ь-фенилаланин остается в растворе [c.360]

В СССР разработаны и испытаны на пилотных установках такие процессы, как разделение рацематов аминокислот, получение 6-аминопенициллановой, аспарагиновой и яблочной кнслот, превращение гидрокортизона в преднизолон. [c.220]

Эпоксикремнеземы оказались удобными матрицами для прививки оптически активных гликопротеинов, дающих сорбенты для разделения оптических изомеров сахаров, а также для связывания хиральных аминокислот в синтезе сорбентов для лигандообменной хроматографии рацематов аминокислот [64] [c.109]

Поверхностная концентрация хирального макроциклического лиганда составила 0,13 групп/нм , что соответствует предельному заполнению поверхности использованного силикагеля таким объемным лигандом. Сорбент дополнительно обрабатывали триметилхлорсиланом с целью блокировки оставшихся силанольных групп. Высокая энантиоселективность полученной хиральной фазы определяется образованием прочного комплекса включения с фиксацией молекулы внутри полости за счет водородных связей с кислородными атомами краун-эфира и расположением заместителя при асимметрическом атоме субстрата относительно объемных бинафтильных фрагментов лиганда. При разделении рацематов аминокислот на таком хиральном сорбенте энантиоселективность колеблется в пределах от 1,4 до 26,0. Сложность получения и невысокая эффективность хроматографического разделения ограничивает применение подобных сорбентов. [c.445]

Существенный недостаток методов химического синтеза аминокислот состоит в получении целевых препаратов в виде рацемической смеси D- и L-стереоизомерных форм. Подавляющее большинство природных аминокислот относится к L-ряду. D-a-ами-, нокислоты обнаружены лишь в составе гликопротеинов клеточных стенок бактерий, антибиотиков и некоторых токсинов. Проницаемость L-аминокислот в клетке в 500 раз превышает таковую ее антипода. Стереоспецифичны также транспорт и метаболизм аминокислот. Исключением в этом отношении является лишь метионин, метаболизм которого нестереоизбирателен, благодаря чему данная аминокислота получается преимущественно путем химического синтеза. Разделение рацематов других аминокислот — дорогая и чрезвьиайно трудоемкая процедура. [c.42]

Разделение рацематов на оптические антиподы осложняется в тех случаях, когда аминокислота содержит не один, а два асимметрических агома углерода, например, при получении ь-изолейцина, ь-треонина или Ъ-оксипролина. У соединений с двумя асимметрическими атомами углерода различают два ряда стереоизомеров, получивших названия эритро-и треорядов. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология