Рацемат разделение на оптические антиподы

Разделение рацемата на оптические антиподы удается осуществить следующим способом [42] [c.396]

Разделение рацематов на оптические антиподы [c.443]

После разделения диастереомеров каким-либо способом удаляют оптически активный реактив и получают оптически активный энантиомер. Таким образом, разделение рацематов на оптические антиподы с помощью метода диастереомеров включает три стадии [c.444]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. Ввиду того что оптические антиподы обладают одинаковыми физическими и химическими свойствами (за исключением вращательной способности), их невозможно разделить на основании этих свойств поэтому необходимо применять специальные способы. Существуют три классических метода разделения оптических антиподов, открытые Пастером. Наиболее широкое применение из них находит способ превращения в диастереоизомеры. [c.129]

Методы разделения рацематов на оптические антиподы. Синтетические методы получения органических соединений обычно дают рацемические соединения. Между тем в ряде случаев практика требует выделения какого-либо антипода. Это особенно относится к синтезу лекарственных веществ, так как организм человека совершенно по-разному реагирует на антиподы. Поэтому большой практический интерес представляют методы разделения рацематов на оптические антиподы. Это разделение имеет и большое теоретическое значение, так как является важным средством установления строения и конфигурации органических соединений. [c.270]

РАЗДЕЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ НА ОПТИЧЕСКИЕ АНТИПОДЫ [c.337]

Оптически неактивные соединения, состоящие из равных количеств оптических антиподов, называются рацемическими соединениями или рацематами. Рацемические соединения можно получить, если смешать равные количества правого и левого антипода. Наоборот, существует ряд способов, при помощи которых можно разделить рацематы на оптически активные изомеры — антиподы. Великий французский биохимик Пастер впервые описал три способа разделения рацематов. [c.312]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. При органических синтезах всегда получаются оптически недеятельные вещества (смесь правой и левой форм). Поэтому для получения оптических изомеров приходится прибегать к различным способам разделения. Обычными методами разделить рацемическое вещество нельзя, так как физические свойства составляющих компонентов одинаковы. Проводя свои классические исследования над виноградной кислотой, Пастер разработал три способа расчленения рацемических веществ. [c.239]

Различие в свойствах, с одной стороны, мезовинной и, с другой стороны. О- или Ь-винной кислот отражает общую закономерность, согласно которой диастереомеры обладают различными свойствами. Это важное свойство используют для разделения оптических антиподов (расщепления рацематов). [c.443]

Методы разделения рацематов на оптические антиподы. Синтетические методы получения органических соединений обычно дают рацемич кие соединения. Между тем в ряде случаев практика тре- [c.240]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. При органических синтезах всегда получаются оптически недеятельные вещества (смесь правой и левой форм). Поэтому для получения оптических изомеров приходится прибегать к различным способам разделения. Обычными методами разделить рацемическое вещество нельзя, так как физические свойства составляющих компонентов одинаковы. Проводя свои классические [c.245]

Разработка новых методов синтеза аминокислот не является сейчас Злободневной задачей. Имеющиеся методы в основном удовлетворяют потребности исследователей. Более существенным в настоящее время является вопрос о простых методах разделения рацематов аминокислот на оптические антиподы. [c.454]

Растения по-разному относятся к О- и Ь-формам аминокислот, и если Ь-формы хорошо усваиваются растениями и легко включаются в различные процессы обмена веществ, то О-формы растениями не ассимилируются, а иногда даже ингибируют процессы обмена. Это объясняется тем, что ферментативные системы организмов специфически приспособлены к Ь-аминокис-лотам. Большинство аминокислот О-ряда имеет сладкий вкус, а природные Ь-формы — горькие или безвкусные. Для разделения аминокислот на оптические антиподы пользуются химическими, микробиологическими и ферментативными методами. Синтетические аминокислоты являются рацематами, т. е. смесями О- и Ь-форм. [c.186]

Синтетически полученные аминокислоты являются рацематами большинство из них обладает сладким вкусом. Как правило, -аминокислоты не усваиваются животными. Для разделения аминокислот на оптические антиподы пользуются химическими, микробиологическими и энзиматическими методами (стр. 506 сл.). [c.670]

Кроме взаимодействия с производными оптически деятельных кислот и оснований для расщепления могут применяться и другие реакции, в которых рацематы подвергаются воздействию активного вещества. Так, можно представить себе возможность разделения антиподов посредством 1) растворения рацематов в оптически деятельных средах, 2) избирательной адсорбции на активных адсорбентах, 3) взаимодействия с оптически активным веществом, вступающим в комплекс и т. п. [c.146]

Разделение рацематов на оптические антиподы осложняется в тех случаях, когда аминокислота содержит не один, а два асимметрических агома углерода, например, при получении ь-изолейцина, ь-треонина или Ъ-оксипролина. У соединений с двумя асимметрическими атомами углерода различают два ряда стереоизомеров, получивших названия эритро-и треорядов. [c.457]

Как ранее было указано, изучение оксазолонов шло параллельно с изучением химии аминокислот. Во многих случаях оксазолоны были использованы как удобные исходные и промежуточные продукты в синтезе аминокислот и пептидов, для изучения раце.мизации а.минокислот и разделения рацематов на оптические антиподы. Оксазолоны были использованы также для синтеза труднодоступных кетокислот, замещенных фенилуксусных кислот и т. д. Описано применение оксазолона для определения в веществе ангидридной группировки . [c.195]

Луи Пастер, в середине XIX в., выполнив классические исследовашгя винных кислот, высказал мысль о том, что у оптических антиподов кристаллические формы всегда энантиоморфны. Против этого обобщения выступили Г. Н. Вырубов в 1886—1894 гг. (проводивший свои работы в Париже), а также П. И. Вальдеи (1896) и И. И. Остромысленский (1910) [152]. Кроме того, Г. Н. Вырубов в обобщенной форме показал, что каждое рацемическое соединение имеет характерные температуры перехода в растворенном состоянии. Например, для випнокислого натр-калия (сегпетовой соли) переход совершается при 28° [153]. Эти работы были развитием одного из предложенных Пастером методов разделения рацематов на оптические антиподы [154]. [c.43]

Как уже было указано на стр. 799, соединения типа ниознта могут существовать в виде восьми цыс-гранс-изомеров, из которых, однако, только один является рацематом, т. е. может быть разделен на оптические антиподы.. [c.820]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры-антиподы, образуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на изомеры или для синтеза только одного из изомеров необходимы специальные меры. Выделенный изомер рацеми-зуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки медленно — в случае остальных инертных комплексов. Поскольку рацемизация лабильных комплексов идет чрезвычайно быстро, они фактически не могут быть расщеплены на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.104]

Природную D (+)-пантотеновую кислоту лучше получать не расщеплением ее рацемата, а непосредственно из оптически активной левовращающей формы пантолактона и р-аланина. DL-Пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту расщепление а, if-диокси-р, Р-ди-метилмасляной кислоты (X) на оптические антиподы производят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами — с хинином [2. 32 h хинидином, цинхонином j69j, бруцином [70—72] или эфедрином УГъ. Так, натриевую соль а, 7-диокси-р, Р-диметилмасляной кислоты (X) подвергают кристаллизации с половиной эквивалента гидрохлорида хинина при этом преимущественно выкристаллизовывается соль хинина с (+)-формой кислоты, из которой получают D —)-пантолактон, имеющий т. пл. 92—93° С, [аId—49,8°, с выходом 71%. Помимо оптически активных алкалоидов для расщепления рацемического пантолактона на оптические антиподы применяют оптически активные амины. D(-)-Пантолактон с выходом 59% получают при использовании для разделения рацемата (—)-а-1-(п-нитро-фенил)-2-аминопропандиола-1,3 в водной спепе [51. 74—781. Для расщепления применяют также (-Ь)-а-фенилэтиламин Г79, 80] и 1-нафтилэтиламин [ ]. -- [c.64]

Синтез оптически активных соединений. Получить оптически активные соединения из оптически неактивгтых возможно двумя путями разделением рацематов на чистые энантиомеры (оптические антиподы) нли прямым асимметрическим синт зом. [c.630]

Как правило, 1)-аминокислоты не усваиваются животными организмами. Синтетически полученные аминокислоты являются, естественно, рацематами. Для разделения их на оптические антиподы польззоотся химическими, микробиологическими и главным образом ферментативными методами. [c.492]

Хаскинс и Хадсон [89] показали, что бензнмидазольные производные сахаров, являясь оптически активными основаниями, могут быть использованы для разделения рацематов оптически активных кислот на оптические антиподы. Так, например, 2- Х)-г.тко-гексаоксигексил)-бензн>,и дазол с Ь-винной кислотой образует не растворимую в разбавленном этаноле соль, в то время как аналогичная соль О-винной кислоты хорошо растворяется в этом растворителе. С помощью этого метода достигается почти количественное разделение рацемической винной кислоты на оптические антиподы. [c.179]

Физические свойства рацемической смеси (растворимость, температура плавления, плотность) иногда отличаются от физических свойств энантиомеров. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата , имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры. Примером рацемата может служить виноградная кислота. Выделение в чистом виде энантиомеров, входящих в состав рацемической смеси, называют разделением или расщеплением рацемата, а превращение молекул одного оптического антипода (энан-тиомера) в рацемическую смесь обеих форм называют рацемизацией. [c.331]

Вскоре было найдено, что величина оптического вращения является существенной характеристикой многих органических соединений, однако самым значительным достижением того времени было открытие Пастером разделения рацематов из солей винной кислоты на оптические антиподы [3]. Возможность разделения рацематов на активные энантиоморфные составляющие является очень важной для органического синтеза. Пастер не только обнаружил, но и объяснил гемиэдрию кристаллов солей винной кислоты, указав на связь их макроскопической асимметрии с асимметрией самой молекулы и тем самым положив начало науке об оптической изомерии. В результате этот выдающийся ученый сделал четкий вывод о том, что вращательная способность связана с существованием собственной асимметрии в молекуле. Во времена Пастера концепция межатомных связей находилась лищь на первоначальной стадии развития и было трудно изучать асимметрию сложных молекул. Несмотря на это, Пастер интуитивно предвидел тетрагональный атом углерода. Именно он обнаружил, что если начертить в плане гемиэдри-ческие грани кристаллов солей винной кислоты, то получатся тетраэдры, ориентация которых определяется знаком оптической активности раствора соли винной кислоты. [c.9]

При синтезах, в результате к-рых могут образоваться оптически активные соединения, всегда получаются рацематы, т. к. шансы образования каждой из двух активных форм одинаковы. Разработан ряд способов расщепления рацематов на оптич. антиподы, основанных на непосредственно.м разделении асимметрич. кристаллов, на преимущественном усвоении определенными бактериями одной из двух активных форм и, чаще всего, на хи,мич. разделении при помощи оптически активных веществ, напр, путем солеобра-зования. [c.78]