Натрия фосфония

Разложение иодида фосфония едким натром [c.215]

К суспензии 4,77 г (10,0 ммоль) соли фосфония К-17а в 50 мл 30%-ного водного раствора формальдегида и 15 мл воды прикапывают при перемешивании и комн. температуре в течение 20 мин раствор 3,00 г (80,0 ммоль) МаОН в 15 мл воды. Через 3-4 мин после начала прикапывания раствор становится прозрачным, а примерно через 15 мин снова молочно-белым от выпавшего трифенилфосфиноксида. После добавления всего гидроксида натрия смесь перемешивают еще 1 ч при комн. температуре. [c.214]

Борогидрид-анион был транспортирован из водного основного раствора борогидридов натрия или калия в бензольный раствор с помощью разнообразных каталитических систем, включающих четвертичные соли аммония и фосфония, краун-эфиры и криптаты. Определены скорости реакций нескольких четвертичных ониевых борогидридов (в каталитических условиях) с октановом-2 [уравнение, (12.1)1, которые могут служить [c.257]

К первой группе относятся. такие реакции, в которых водород действует в момент выделения, т. е. в атомарной форме, и в условиях, в которых он не обнаруживается в видимом состоянии. Сюда мы относим также реакции восстановления йодистым водородом, иодистым фосфонием и гидросульфитом натрия. [c.10]

Карбобензоксигруппу можно легко отщепить путем каталитического гидрирования [127], а также при помощи бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [128], йодистого фосфония [129 или металлического натрия в жидком аммиаке [130], [c.35]

Смачивающие средства различают на основании их структуры по тому, является ли гидрофобная часть молекулы анионом, катионом или же при растворении в воде вообще не происходит ионизации. Таким образом, имеются три группы смачивающих средств. К анионоактивным смачивающим средствам относится, например, натриевая соль алкил-, арилсульфоновой или серной кислот. Катионоактивные смачивающие средства — это, главным образом, соединения аминов, аммония, сульфония или фосфония. Неионогенные смачивающие средства — вещества, растворимость которых обусловлена не только радикалом углеводорода, но и гидроксильными группами, кислородными мостиками и т. д. Сравнение коррозии образцов сплава типа А1М 7 в дистиллированной воде, искусственной морской моде, 3%-ном хлориде натрия, соляной кислоте (1 6) и 0,1 н. едком натре с коррозией в тех же средах, но с добавками по 0,2% смачивающих веществ не дало определенных результатов [82]. В отдельных случаях наступает незначительное усиление коррозии, в других — ослабление. Катионоактивные соединения показали себя в исследованных средах как стимулирующие коррозию, а анионоактивные и неионогенные — напротив, преимущественно как замедлители коррозии (в морской воде, растворах хлорида натрия и едкого натра). В дистиллированной воде все смачивающие средства приводили к увеличению коррозии. [c.537]

Одновременно идет разрыв связи С—N с образованием дифениламина в количестве 10—20%- При кипячении N-диарил-фосфоно-N, N -дифенилмочевин с водно-спиртовыми растворами едкого натра гидролиз по связи С—N проходит количественно [50]. [c.119]

Часто употреблявшиеся ранее для восстановления ненасыщенных соединении двухлористос олово, иодид фосфония, литионнт натрия и йодистый водород в настоящее время используются редко. [c.30]

Винилбензимидазол. В трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой и капельной вороикой, готовят раствор 4,3 г (0,0 моль) соли фосфония в 15 мл хлороформа, приливают 2 мл 40%-ного раствора формалина и 8 мл насыщенного водного раствора карбоната натрия. Смесь интенсивно перемешивают 1 ч при 20— 25° С, затем добавляют по каплям 15 мл 15%-ного раствора H l, водный слой отделяют, промывают его хлороформом (3X7 мл), нейтрализуют 10%-ным раствором NH4OH и выпавший осадок отделяют, промывая на фильтре водой. [c.129]

Получение. Необходимое количество иодида фосфони.ч быстро вносят в реакционную колбу 1 (см. рис. 81), в капельную воронку наливают 30%-ный раствор едкого натра. Закрывают кран II и при открытом кране I 1ропуска,ют через колбу [c.215]

При действии очень сильных оснований, таких как бутиллитий, фе-ниллитий, амид натрия или метилсульфинилкарбаиионы, четвертичные галогениды фосфония, имеющие в а-положении радикала связи С—Н, превращаются с отщеплением галогеноводорода в алкилиденфосфораны (фосфиналкилены, илиды фосфония) [c.533]

Позже он обнаружил свою ошибку [27] и признал правильность формулы Медикуса. Родство ксантина с мочевой кислотой было установлено следующим образом. 2,6,8-Трихлорпурин (I), полученный из мочевой кислоты нагреванием с этилатом натрия до 100°, превращался в 2,6-диэтоксипурин (IX). При обработке его иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием удалялся оставшийся атом хлора и отщеплялись этильные группы. В результате был получен ксантин, который оказался идентичным природному образцу. [c.152]

Еще большую лабильность С— Р-связи проявляют амиды кислот трехвалентного фосфора с остатком 2-метилениндолина. Эти соединения получены при действии вторичных аминов на хлорфосфины (2, 3). Уже при непродолжительном хранении при комнатной температуре амиды (16, 17) самопроизвольно диспропорционируют с образованием фосфина (19) и гексаал1силтриа-мидофосфита. По-видимому, как и в случае с амидофосфитами, диспропорционирование катализируют солянокислые амины, так как фосфонит (16) после обработки раствором натрия в жидком аммиаке при хранении уже не изменяется. Амиды (16, 17) легко превращаются в соединения пятивалентного фосфора при действии серы или гексахлорэтана с последующим гидролизом хлорфосфониевой соли. Соединения с пятивалентным атомом фосфора хранятся без изменений. [c.62]

Образующийся в результате прототропной изомеризации про-пенилфосфиновый эфир в присутствии этилата натрия присоединяет по двойной связи, активированной фосфоно-группой, эфир аллилфосфиновой кислоты. Продукт присоединения претерпевает дальнейшую прототропную изомеризацию в присутствии алкоксильных ионов с образованием 1,3-бис-(диэтоксифосфоно)-2-метилпенте-на-3. [c.70]

Заменить фтор на фосфоно-группу во фтористых алкилах по реакции Михаэлиса—Беккера до настоящего времени не удалось. При взаимодействии дифторхлорметана с диалкилфосфористым натрием образуются эфиры дифторметилфосфоновой ки.слоты [c.47]

В результате модифицирования тетра(оксиметил)фосфоний-хлоридом (23) хлопок приобретает огнестойкость, сохраняющуюся и после стирки. Аналогичным действием обладает тет-ра (оксиметил)фосфонийгидроксид, который получается при осторожном взаимодействии хлорида с эквимолярным количеством едкого натра и, по-видимоМу, существует в растворе преимущественно в форме фосфина 24. [c.310]

Образуется фосфористый водород, или фосфин, РНз — газ, обладающий очень слабыми основными свойствами, и соль фосфорно-ватистой кислоты КаНзРОз — гипофосфит натрия. Фосфин — ядовитый газ взаимодействует с сильными кислотами, образуя соли фосфония, например [c.361]

Те алкилиденфосфораны, которые не реагируют с амидной группировкой, можно также получать в растворе диметилформамида. Оказалось, что наиболее удобным основанием в этих реакциях является ацетиленид натрия [54, 55]. Поскольку многие фосфоние-вые соли легко получить в диметилформамиде, то реакцию Виттига можно провести, не выделяя четвертичной соли. [c.294]

Расщепление гидрогенолизом карбобензоксипро,изводных неприменимо для пептидов, содержащих серу, так как даже связанная сера отравляет катализатор. В этом случае восстановление проводят иодистым фосфонием или натрием в жидком аммиаке, но выходы, как правило, низкие, -например при синтезе широко распространенного трипеп-тида глутатиона—11 и 27% соответственно ( 1933—1936) [c.662]

А. Получение раствора фосфонийилида. В трехгорлую колбу с насадкой Аншютца циклогексаном смывают 0,2 моля гидрида натрия см. разд. Е) и несколько раз промывают -пентаном. Колбу снабжают обратным холодильником, мешалкой (при меньших количествах веществ удобна магнитная мешалка), капельной воронкой с выравнивателем давления и газоподводящей трубкой. Колбу несколько раз вакуумируют и наполняют сухим очищенным азотом. К холодильнику подсоединяют заполненный диметилсульфоксидом счетчик пузырьков и ток азота регулируют таким образом, чтобы в 1 мин через счетчик проходило 20—30 пузырьков. Из капельной воронки добавляют 100 мл тщательно высушенного диметилсульфоксида (см. разд. Е) и смесь перемешивают при 80 °С (температура бани) до прекращения выделения водорода (около 45 мин). Смесь охлаждают в бане со льдом, добавляют раствор 0,2 моля обезвоженного галогенида фосфония в 2в0 мл диметилсульфоксида, перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Этот раствор используют в следующей стадии. [c.167]

В дальнейшем несколько авторов обнаружили, что в определенных условиях илиды могут все-таки реагировать с хлором с образованием только хлорированной соли фосфония [93—9 ]. Выяснилось, что и эта реакция протекает, как указано выше, с первоначальным образованием хлорзамещенного илида и незамещенной фосфониевой соли, но затем фосфониевая соль, очевидно, подвергается прямому хлорированию, давая замещенную фосфониевую соль и хлористый водород, который присоединяется к хлорзамещенному илиду ЬУ1 с образованием той же соли. Маркл [95] показал, что фосфониевые соли могут непосредственно галогенироваться до хлорфосфониевых солей. Последние просто под действием водного раствора карбоната натрия превращались в хлорированные илиды . [c.55]

Полностью подавить эту побочную реакцию не удается, даже если температуру реакционной смеси во время гидразинолиза поддерживать ниже 50°. Гидразиды легко получаются при проведении реакции в н-бутаноле с 80%-ным гидразингидратом (18—24 час, 40°) или метилцеллозольве с 60%-ным гидразингидратом [1491]. Та же самая побочная реакция наблюдается при щелочном гидролизе сложных эфиров [626, 1489, 1491]. В то же время в литературе неоднократно был описан и гидразинолиз [296, 940, 972], и гидролиз [296, 940, 1159, 1636, 1950] эфиров пептидов, содержащих остаток S-бензилцистеина, проводимые самыми обычными методами. Удаление бензилоксикарбонильной [149, 296, 1059, 1113, 1491] или м-хлорбензилоксикарбониль-ной [1246] группы легко достигается стандартной обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Эти защитные группы можно также отщеплять иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте [937] или хлористым водородом в метаноле [815, 1815]. 35%-ный раствор бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте отщепляет S-бензильный остаток лишь при 40° [1159]. Если проводить одновременное удаление N-бензил-оксикарбонильной (или N-тозильной) и S-бензильной групп действием натрия в жидком аммиаке, то меркаптогруппу можно бензилировать вторично [231, 1159, 1191, 1806] эту реакцию луч- [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология